Darstellung, chiroptische Eigenschaften und absolute Konfiguration von 7.7′-Spiro-bi[3]ferrocenophan-6.6′-dion

Abstract

7.7′-Spiro-bi[3]ferrocenophane-6.6′-dion (3) was partially resolved by chromatography on partially acetylated cellulose (optical yield appr. 10%). Optical resolution was also achieved (with optical yields of appr. 33%) by kinetic resolution of thecis,cis-diol4 a (easily accessible by reduction of3) with (+)-α-phenylbutyric anhydride and oxidation to3. From the results the absolute configurations and optical purities of3 and4 a could be deduced: (−)-(7S)-3 and (+)-(6S,6′S)-4 a, resp.; [α]_D ^max1070^o and 115^o resp. These values were confirmed by application of theNMR-method to4 a-bis(O-methylmande late). The circular dichroism of these spiro compounds in the region of the “ferrocene absorption band” (around 440 nm) was recorded and is discussed.

Zusammenfassung

7.7′-Spiro-bi[3]ferrocenophan-6.6′-dion (3) wurde durch Chromatographie an partiell acetylierter Cellulose optisch aktiv erhalten (optische Ausb. um 10%). Die optische Aktivierung gelang auch durch kinetische Racematspaltung des durch Reduktion von3 leicht zugänglichencis,cis-Diols4 a mit (+)-α-Phenylbuttersäureanhydrid und Rückoxidation zu3 (optische Ausb. etwa 33%). Aus den Ergebnissen konnten die absol. Konfigurationen und optischen Reinheiten für3 und4 a abgeleitet werden: (−)-(7S)-3 bzw. (+)-(6S,6′S)-4 a; [α]_D ^max 1070^o bzw. 115^o. Diese Werte wurden durch Anwendung derNMR-Methode auf den Bis-(O-methylmandelsäureester) von4 a bestätigt. Der Circulardichroismus der beiden Spiroverbindungen im Bereich der „Ferrocenbande” (um 440 nm) wurde gemessen und wird diskutiert.