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Cis-Cycloprolylprolin-Anion-ein konfigurationsstabiles Carbanion

On amino acids and peptides, XIII.: Configuration stability of cis-cycloprolylproline anion. The racemisation of cyclo-(L-Pro-L-Pro)

Zur Racemisierung voncyclo-(L-Pro-L-Pro)

  • Organische Chemie und Biochemie
  • Über Aminosäuren und Peptide, XIII
  • Published:
Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly Aims and scope Submit manuscript

Abstract

The racemisation ofcyclo-(l-Pro−l-Pro) (2) with metal amides in liq. ammonia was examined. The K-kation causes more extensive racemisation than Na-kation, which in turn is more effective than Li+. This, the racemisation of2 int-butyl alcohol with K+C6H5O− and the data gained from corresponding deuterated medium show that the racemisation of2 proceeds in two steps: in the first, the less stabletrans-cyclo-(l-Pro−d-Pro) (3) is formed, followed by the rapid conversion of3 to a mixture ofcyclo-(l-Pro−l-Pro) andcyclo-(d-Pro−d-Pro) in the second step.

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  15. Die Kurven ließen sich nicht kinetisch auswerten. Möglicherweise konkurrieren mit der Racemisierung schon die Ringöffnung und andere basenverbrauchende Reaktionen.

  16. Die kinetische Acidität dertrans-Verbindung ist also größer als die dercis-Verbindung. Halbwertzeit der Deuterierung bei dercis-Verbindung etwa 5 Stdn. bei dertrans-Verbindung etwa 15 Min.

  17. Schon nach 10 Min. ist im NMR-Spektrum des Reaktionsproduktes dietrans-Verbindung nicht mehr zu erkennen.

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Authors and Affiliations

  1. Organisch-Chemischen Institut der Universität Wien, Währinger Straße 38, A-1090, Wien, Österreich

    Ulrich Schmidt & Alexej Nikiforov

Authors
  1. Ulrich Schmidt
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  2. Alexej Nikiforov
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Additional information

Herrn Prof. Dr.K. Kratzl mit den besten Wünschen gewidmet.

Mit 2 Abbildungen

XII. Mitt.:Elisabeth Öhler, A. Perco undUlrich Schmidt, Chem. Ber.107, 2816 (1974).

Die cyclischen Dipeptide wurden nach der in der Peptidchemie üblichen Weise bezeichnet:cyclo-(l-Pro−l-Pro) ist das opt. akt.cis-Isomere.Cyclo-(l-Pro−l-Pro) +cyclo-(d-Pro−d-Pro) ist dierac.-cis-Verbindung.Cyclo-(l-Pro−d-Pro) stellt diemeso-trans-Verbindung dar.

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Schmidt, U., Nikiforov, A. Cis-Cycloprolylprolin-Anion-ein konfigurationsstabiles Carbanion. Monatshefte für Chemie 106, 313–320 (1975). https://doi.org/10.1007/BF00914523

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