Zur Massenspektrometrie von Gallensäurederivaten

Zusammenfassung

DieMS von Gallensäurederivaten lassen eine Anzahl von Regelmäßigkeiten erkennen, welche die Methode für die Konstitutionsermittlung in dieser Substanzgruppe recht wertvoll machen. Diagnostisch brauchbare Peaks entstehen hauptsächlich durch Abspaltung der Seitenkette bzw. der Seitenkette samt dem Ring D (letzteres unter H-Wanderung); diese Fragmentierungen werden von einer stufenweisen Eliminierung der funktionellen Gruppen begleitet. Es werden die jeweils bevorzugten Abbauwege an Beispielen diskutiert. Die Art, Zahl und Position der Sauerstoffunktionen kann häufig aus demMS allein ermittelt, oder auf wenige Möglichkeiten eingeschränkt werden. DieMS von 20 Gallensäurederivaten werden angegeben.

Abstract

Mass spectra of bile acids follow a number of fragmentation rules, which make the method very useful for structure elucidation in this group. Diagnostically significant peaks mainly arise from the loss of the side chain, respectively of the side chain together with ring D (the latter with hydrogen transfer). These fragmentations are followed by successive eliminations of the functional groups. The conditions favouring a certain pathway are discussed. The type, number, and position of the oxygen functions may frequently be ascertained from the mass spectrum or may be reduced to a few possibilities. The mass spectra of 20 derivatives of bile acids are presented.