Methylthiomethylierung von Phenolen mit Dimethylsulfoxid-Essigsäureanhydrid

Zusammenfassung

Versuche zur milden Oxydation alkohol. Gruppen in Ligninen führten zu einer Untersuchung der Reaktionen von ausgewählten Methoxyphenolen (Guajacol, Kreosol, 6-Methylguajacol, Vanillin, o-Vanillin, Pyrogallol-1,3-dimethyläther, 6-Hydroxymethyl-kreosol) mit Dimethylsulfoxid-Essigsäureanhydrid-Gemischen. Diese Untersuchungen führten zu ähnlichen Resultaten, wie sie kürzlich für Umsetzungen von hauptsächlich Alkylphenolen mit Dimethylsulfoxid-Dicyclohexylcarbodiimid-Phosphorsäure vonBurdon undMoffatt ^5–7 berichtet wurden. Neben orthomethylthiomethylierten Produkten konnten in einigen Fällen als Nebenprodukte Methylthiomethyläther, bei 2,6-disubstituierten Phenolen auch meta- und para-methylthiomethylierte Produkte erhalten werden. Ortho-formyl- bzw.-Hydroxymethylgruppen wurden zum Teil durch Methylthiomethylgruppen ersetzt. Pyrogallol-1,3-dimethyläther lieferte nennenswerte Mengen an Cörulignon.

Abstract

Investigations on the mild oxidation of alcoholic groups in lignins led to studies on the reactions of selected methoxy-phenols (guaiacol, creosol, 6-methylguaiacol, vanillin, o-vanillin, pyrogallol-1.3-dimethylether, 6-hydroxymethylcreosol) with dimethylsulfoxide-acetic anhydride mixtures. The results obtained resemble those reported byBurdon andMoffatt ^5–7 who investigated the reaction of alkylphenols with dimethylsulfoxide-dicyclohexylcarbodiimide-phosphoric acid. Besides orthothiomethoxymethylated products thiomethoxymethyl ethers could be obtained in minor amounts. 2.6-Di-substituted phenols yielded meta- and para-thiomethoxymethylated products. Orthoformyl- and-hydroxymethyl-groups, resp., were substituted by thiomethoxymethyl groups. Pyrogallol-1,3-dimethylether yielded substantial amounts of coerulignone.