Cyclotrimerisierung von Ferrocenderivaten: Triferrocenyl-benzole

Zusammenfassung

Cyclotrimerisierung von Ferrocenylacetylen und seinen Derivaten führt unter verschiedenen Bedingungen ausschließlich zu 1,2,4-Triferrocenyl-benzolen. Davon ist besonders die glatte Trimerisierung bei der rein thermischen Behandlung von Ferrocenyl-bzw. Methylferrocenylacetylenen bemerkenswert. Optisch aktives (α-Methylferrocenyl)-acetylen liefert dabei ein stark aktives 1,2,4-Tri-(α-methylferrocenyl)-benzol. Aus Ferrocenyl-methyl-bzw. Ferrocenyl-phenyl-acetylen erhält man bei Verwendung von Co₂(CO)₈ als Katalysator die sterisch stark überladenen (unsymm.) Trimethyl- bzw. Triphenyl-triferrocenyl-benzole.

Die recht starren Konformationen der unsymm. Benzolderivate sowie des aus Acetylferrocen zugänglichen 1,3,5-Triferrocenyl-benzols lassen sich aus ihrenNMR- undUV-Spektren, sowie aus derORD des optisch aktiven Trimeren ableiten.

Polycyclotrimerisierung von 1,1′-Diacetylferrocen ergibt ein thermisch ziemlich stabiles, strukturell interessantes Polymeres.

Abstract

Cyclotrimerization of ferrocenyl acetylene and its derivatives under various conditions yields exclusively 1.2.4-triferrocenylbenzenes. Therefrom, the smooth trimerization upon purely thermal treatment of ferrocenyl- and methylferrocenyl-acetylenes seems especially remarkable. Optically active (α-methylferrocenyl)-acetylene thereby affords a strongly active 1.2.4-tri-(α-methylferrocenyl)-benzene. From ferrocenyl-methyl- and ferrocenyl-phenyl-acetylene, resp., employing Co₂(CO)₈ as a catalyst, sterically overcrowded (unsymmetrical) trimethyl- and triphenyl-triferrocenylbenzenes are obtained.

The rather rigid conformations of the unsymmetrical benzene derivatives and of 1.3.5-triferrocenylbenzene (accessible from acetylferrocene) can be deduced from theirNMR- andUV-spectra, as well as from theORD of the optically active trimer.

Polycyclotrimerization of 1.1′-diacetylferrocene affords a thermically rather stable, structurally interesting polymer.