Advertisement

Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly

, Volume 104, Issue 1, pp 206–219 | Cite as

Sigma-induktive Effekte im Rahmen der Omega-HMO-(Pi+Sigma)-Methode

  • W. Gründler
  • H. D. Schädler
Article

Zusammenfassung

Die mit Hilfe der Omega-HMO-(Pi+Sigma)-Methode ermittelten Nettoladungen in substituierten aliphatischen und alicyclischen Verbindungen werden zur Diskussion sigma-induktiver Effekte benutzt. Dabei werden Aussagen über Sequenz und Reichweite von Substituenten sowie über die Transmission des Primäreffektes gewonnen. Die Ergebnisse befinden sich in guter Übereinstimmung sowohl mit experimentellem Material als auch mit dem klassischen Modell des induktiven Effektes unter Beachtung einiger neuer Aspekte.

Sigma inductive effects in the scope of the Omega-HMO-(Pi+Sigma)-method

Abstract

Net atomic charges from Omega-HMO-(Pi+Sigma) calculations are used as a basis for discussion of sigma-inductive effects in substituted aliphatic and alicyclic compounds. Conclusions are drawn concerning the order and range of influence of substituents, and also the transmission of the primary inductive effect. The results agree well with experimental data and with the classical inductive model, having regard to certain novel aspects.

Preview

Unable to display preview. Download preview PDF.

Unable to display preview. Download preview PDF.

Literatur

  1. 1.
    W. Gründler, Mh. Chem.101, 1362 (1970).Google Scholar
  2. 2.
    W. Gründler, R. Friedemann undH. D. Schädler, Mh. Chem.104, 200 (1973).Google Scholar
  3. 3.
    A. Veilhard undG. Del Re, Theoret. chim. Acta [Berlin]2, 55 (1964).Google Scholar
  4. 4.
    O. Exner undJ. Lakomy, Collect. Czechoslov. Chem. Comm.35, 1371 (1970).Google Scholar
  5. 5.
    J. D. Roberts undW. T. Moreland, J. Amer. Chem. Soc.75, 2167 (1953).Google Scholar
  6. 6.
    R. W. Taft, J. Physic. Chem.64, 1805 (1960);Google Scholar
  7. 6b).
    R. W. Taft inM. S. Newman, Steric Effects in Organic Chemistry, New York, 1956, S. 619;Google Scholar
  8. 6c).
    R. W. Taft, N. C. Deno undP. S. Skell, Ann. Rev. Physic. Chem.9, 287 (1958).Google Scholar
  9. 7.
    M. Charton, J. Org. Chem.29, 1222 (1964).Google Scholar
  10. 8.
    A. R. Katritzky undR. D. Topsom, Angew. Chem.82, 106 (1970).Google Scholar
  11. 9.
    S. Ehrenson, Progr. physic. org. Chem.2, 195 (1964).Google Scholar
  12. 10.
    I. Mochida undY. Yoneda, Bull. Chem. Soc. Japan41, 1479 (1968).Google Scholar
  13. 11.
    W. A. Palm, Org. Reactivity (Tartu State Univ.),5, 583 (1968).Google Scholar
  14. 12.
    C. K. Ingold, Structure and Mechanism in Organic Chemistry. Bell, London 1953.Google Scholar
  15. 13.
    W. M. Litchman undD. M. Grant, J. Amer. Chem. Soc.90, 1400 (1968).Google Scholar
  16. 14.
    E. A. Lucken, J. Chem. Soc.1959, 2954.Google Scholar
  17. 15.
    G. W. Wheland undL. Pauling, J. Amer. Chem. Soc.57, 2086 (1935).Google Scholar
  18. 16.
    G. E. Branch undM. Calvin, The Theory of Org. Chemistry, New York, 1941.Google Scholar
  19. 17.
    J. C. McGowan, Chem. and Ind. [London]1948, 632.Google Scholar
  20. 18.
    M. J. S. Dewar, J. Chem. Soc.1949, 463.Google Scholar
  21. 19.
    H. H. Jaffé, J. Chem. Phys.20, 279, 778 (1952).Google Scholar
  22. 20.
    A. Streitwieser, jr., MO-Theory for Organic Chemists, Wiley, London 1961.Google Scholar
  23. 21.
    H. H. Jaffe, Chem. Rev.53, 191 (1953).Google Scholar
  24. 22.
    I. Samuel, C. r. hebdomad. Sé. Acad. Sci.240, 2434 (1955).Google Scholar
  25. 23.
    D. Peters, J. Chem. Soc.1957, 2654.Google Scholar
  26. 24.
    O. Exner undJ. Jonas, Collect. Czechoslov. Chem. Comm.27, 2296 (1962).Google Scholar
  27. 25.
    G. Schott, Z. Chem.6, 321 (1966).Google Scholar
  28. 26.
    W. A. Palm, Grundlagen der quantitativen Theorie org. Reaktionen. Isd. Chimija, Leningrad 1967 (russ.);Google Scholar
  29. 26a).
  30. 26b).
  31. 26c).
  32. 26d).
  33. 27.
    C. F. Wilcox undC. Leung, J. Amer. Chem. Soc.90, 336 (1968).Google Scholar
  34. 28.
    G. Schott undP. Hansen, Z. anorg. allg. Chem.374, 94 (1970).Google Scholar

Copyright information

© Springer-Verlag 1973

Authors and Affiliations

  • W. Gründler
    • 1
  • H. D. Schädler
    • 1
  1. 1.Sektion Chemie der Universität Halle-WittenbergHalle (Saale)DDR

Personalised recommendations