Advertisement

Unterschiedliche Reaktivitäten substituierter Nitrilimine

1.3-Dipolare Cycloadditionen, 33. Mitt.
  • Rolf Huisgen
  • Klaus Adelsberger
  • Ernst Aufderhaar
  • Hans Knupfer
  • Günter Wallbillich
Organic Chemistry and Biochemistry

Zusammenfassung

Disubstituierte Nitrilimine sind nicht isolierbar; das verbietet einen kinetischen Vergleich ihrer 1.3-dipolaren Aktivität. 16 Nitrilimine, aus den Hydrazid-halogeniden mit Triäthylamin freigesetzt, wurden daher in ihrer Additionsbereitschaft gegenüber 12 Dipolarophilen fallender Aktivität verglichen. Elektronenanziehende Substituenten am Nitrilimin-Kohlenstoff und Stickstoff stabilisieren den Grundzustand, vermindern die 1.3-Dipol-Aktivität und fördern das Auftreten tetrasubstituierter 1.4-Dihydro-1.2.4.5-tetrazine (formale Dimere der Nitrilimine). Mindestens drei verschiedene Reaktionswege von den Hydrazidhalogeniden zu den 1.4-Dihydrotetrazinen sind nachweisbar.

Disubstituted nitrilimines cannot be isolated; this prevents a kinetic comparison of their 1.3-dipolar activity. Therefore 16 nitrilimines, liberated from hydrazide halides with triethylamine, have been compared in their readiness to undergo cycloadditions with 12 dipolarophiles of decreasing activity. Electron-attracting substituents on the nitrilimine carbon and nitrogen stabilize the ground state, reduce the 1.3-dipolar activity and promote the formation of tetrasubstituted 1.4-dihydro-1.2.4.5-tetrazines. Experimental evidence reveals at least three different reaction paths from hydrazide halides to 1.4-dihydrotetrazines.

Preview

Unable to display preview. Download preview PDF.

Unable to display preview. Download preview PDF.

Copyright information

© Springer-Verlag 1967

Authors and Affiliations

  • Rolf Huisgen
    • 1
  • Klaus Adelsberger
    • 1
  • Ernst Aufderhaar
    • 1
  • Hans Knupfer
    • 1
  • Günter Wallbillich
    • 1
  1. 1.Institut für Organische Chemie der Universität MünchenMünchenDeutschland

Personalised recommendations