Reaction of alkylidenemalononitriles with diazomethane

Abstract

At −15° C isopropylidenemalononitrile (5) reacts with anequimolar amount of diazomethane to yield the pyrazoline8, which loses nitrogen upon heating, to give 2,2-dimethyl-1,1-cyclopropanedicarbonitrile (9), and 2-butylidenemalononitrile (6). At room temperature with anexcess of diazomethane5 gives a number of homologous 2-methyl-2-n-alkyl-1,1-cyclopropane-dicarbonitriles9–13 via the corresponding homologous alkylidenemalononitriles, as supported by the similarity of products obtained from the reaction of 2-pentylidenemalononitrile (7) and diazomethane.

Zusammenfassung

Bei −15° C reagiert Isopropylidenmalonitril (5) mit Diazomethan in mol. Verhältnis 1∶1 zu dem Pyrazolin8, welches beim Erwärmen Stickstoff verliert und zu 2,2-Dimethyl-1,1-cyclopropandicarbonitril cyclopropandicarbonitril (9) und 2-Butylidenmalonnitril (6) umgesetzt wird.

Wird die Reaktion bei Zimmertemp. mit überschüss. CH₂N₂ ausgeführt, so erhält man ein Gemisch von homologen 2-Methyl-2-n-alkyl-1,1-cyclopropandicarbonitrilen9–13. Die Reaktion verläuft wahrscheinlich über die homologen Alkylidenmalonitrile, weil 2-Pentylidenmalonitril (7) und Diazomethan ein Gemisch von gleichartigen Produkten liefern.