Möglichkeiten und Grenzen der Anwendung einer direkten Kombination Gaschromatograph—hochauflösendes Massenspektrometer bei der Untersuchung von in biologischen Materialien vorkommenden Steroiden

Zusammenfassung

Die Kombination eines Gaschromatographen mit einem hochauflösenden Massenspektrometer kann bei der Untersuchung von Steroidgemischen, die aus biologischen Materialien isoliert wurden, rasche Information über sonst kaum nachweisbare Steroidmetaboliten liefern. Die Erfassungsgrenze liegt bei etwa1 γ.

Freie Steroide zeigen strukturspezifischere Spektren als ihre Trimethylsilylderivate, so daß, wenn immer möglich, auf eine Silylierung zur gaschromatographischen Trennung verzichtet werden sollte. Ist wegen der Schwerflüchtigkeit der Verbindung eine Derivatbildung notwendig, so ist die Umwandlung von Hydroxysteroiden in entsprechende Ketosteroide in den meisten Fällen einer Trimethylsilylierung vorzuziehen.

Umsetzungen können im Gemisch ausgeführt werden, so daß zumindest eine teilweise Strukturaufkläurung ohne Reinisolielierung der Probe mit Mengen von 10 bis 20 γ möglich ist.

Abstract

The combination of a gaschromatograph with a high resolution mass spectrometer may provide in the investigation of steroids, isolated from natural sources, fast information about otherwise barely detectable minor steroid metabolites. The limit of detection is about 1 γ.

Free steroids show more structure specific spectra than their corresponding trimethylsilyl derivatives. Therefore the preparation of trimethylsilyl derivatives for the purpose of gaschromatographic separation should be avoided if possible. If low volatility necessitates the preparation of a derivative, in most cases the preparation of keto derivatives from hydroxysteroids should be preferred to the preparation of trimethylsilyl ethers.

Reactions can be carried out with the mixture, so that-without preparation of pure samples-at least partial structure determinations are possible with 10–20 γ.