Kinetik und Mechanismus der elektrochemischen Reduktion einer Reihe von α, ω-Diphenylpolyenketonen

Zusammenfassung

Es werden die Ketone folgender Reihe untersucht: C₆H₅(CH=CH) _m ·CO(CH=CH) _n ·C₆H₅ beim=0, 1, 2 undn=0, 1, 2. Auf Grund der Abhängigkeit des Grenzstromes und des Halbstufenpotentials vom pH, der logarithmischen Analyse der Strom-Spannungskurven sowie derKoutecký-Analyse wird ein Schema für den Reduktionsmechanismus vorgeschlagen. Es werden auch einige kinetische Parameter des Elektrodenprozesses abgeschätzt. Das vorgeschlagene Schema wird durch die gefundene Korrelation zwischen den erhaltenen Werten des Halbstufenpotentials und der Energien der ersten antibindenden MOs von protonierten und neutralen Formen unterstützt.

Abstract

Ketones of the general structure C₆H₅(CH=CH) _m ·CO(CH=CH) _n ·C₆H₅ (wherem=0, 1, 2 andn=0, 1, 2) have been investigated.

From the dependence of the limiting current and half wave potential on pH, from logarithmic analysis and fromKoutecký analysis a mechanism for the reduction was deduced. Several kinetic parameters of the electrode process have been estimated. The proposed reduction mechanism has been supported by correlating the measured half wave potential values with energies of the first antibonding MO's of protonated and neutral molecules.