Das Verhalten von Antimon(V)-chlorid und Bor(III)-chlorid gegenüber Phosphorylverbindungen

Zusammenfassung

Die molaren Leitfähigkeiten von SbCl₅ und BCl₃ in Nitrobenzol werden durch Zugabe von Phosphorylverbindungen erhöht, und zwar steigt die Leitfähigkeit mit zunehmender Donorstärke an: POCl₃<PhPOF₂<PhPOFCl<PhPOCl₂<<Ph ₂POF∼Ph ₂POCl<TBP<TMP<Ph ₃PO<HMPT, soferne keine Folgereaktion auftritt.

Die Ionisation wird auf Autokomplexbildung der Addukte, entsprechend

$$2 D \cdot ACl_n \begin{array}{*{20}c} { - \to } \\ { \leftarrow - } \\ \end{array} [D_2 ACl_{n - 1} ]^ + + [ACl_{n + 1} ]^ -$$

zurückgeführt.

Abstract

The molar conductivities of SbCl₅ and BCl₃ in nitrobenzene are increased by addition of phosphoryl compounds. The conductivity depends on the donor strength of the phosphoryl compounds: POCl₃<PhPOF₂<PhPOFCl<PhPOCl₂< <Ph ₂POF∼Ph ₂POCl<TBP<TMP<Ph ₃PO<HMPA provided that no side reaction occurs.

The ionization is attributed to autocomplex formation:

$$2 D \cdot ACl_n \begin{array}{*{20}c} { - \to } \\ { \leftarrow - } \\ \end{array} [D_2 ACl_{n - 1} ]^ + + [ACl_{n + 1} ]^ -$$

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