Advertisement

Monatshefte für Chemie - Chemical Monthly

, Volume 110, Issue 4, pp 987–1001 | Cite as

Beiträge zur Chemie der Pyrrolpigmente, 26. Mitt.: Zur anaeroben Photochemie von Gallenpigmenten: Die Lumineszenz von Gallenpigment-Partialstruktursystemen und integralen Farbstoffen

  • Heinz Falk
  • Franz Neufingerl
Organische Chemie und Biochemie

On the chemistry of pyrrole pigments, XXVI: the anaerobic photochemistry of bile pigments: the luminescence of bile pigment partial structures and integral pigments

Abstract

The luminescence properties of about twentyfive model compounds representing the three main partial structures of bile pigments (namely pyrromethenes, pyrromethenones and methylenepyrrolylmethylenepyrrolinones) as well as tripyrrines and the geometrical isomers of aetiobiliverdin-IV-γ are reported. In these compounds there is usually only a very faint or even no fluorescence and phosphorescene as the pathway of deexcitation. Vibrational internal conversion and photoisomerizations at the exocyclic double bonds are the main anaerobic paths of radiationless decay of the excited states.

Keywords

Anaerobic photochemistry Bile pigments Luminescence Radiationless deexcitation 

Preview

Unable to display preview. Download preview PDF.

Unable to display preview. Download preview PDF.

Literatur

  1. 2.
    H. Falk, K. Grubmayr undO. Hofer, Mh. Chem.106, 301 (1975).Google Scholar
  2. 3.
    H. Falk, K. Grubmayr, U. Herzig undO. Hofer, Tetrahedron Lett.1975, 559.Google Scholar
  3. 4.
    H. Falk, K. Grubmayr undT. Schlederer, Mh. Chem.109, 1191 (1978).Google Scholar
  4. 5.
    H. Falk undK. Grubmay, Angew. Chem.89, 487 (1977).CrossRefGoogle Scholar
  5. 6.
    R. Schmid, Gastroenterol.74, 1307 (1978).Google Scholar
  6. 7.
    A. F. McDonagh undL. M. Ramonas, Science201, 829 (1978).CrossRefGoogle Scholar
  7. 8.
    S. z. B. die Übersichten:R. E. Kendrick undC. J. P. Spruit, Photochem. Photobiol.26, 201 (1977) undL. H. Pratt, Photochem. Photobiol.27, 81 (1978).CrossRefGoogle Scholar
  8. 9.
    H. Falk undF. Neufingerl, Mh. Chem.108, 1181 (1977).Google Scholar
  9. 10.
    H. Falk, K. Grubmayr undF. Neufinger, Mh. Chem.108, 1181 (1977).Google Scholar
  10. 11.
    A. W. Johnson, I. T. Kay, E. Markham, R. Price undK. B. Shaw, J. Chem. Soc.1959, 3416; zur Freisetzung der Basen s. Lit.12.Google Scholar
  11. 12.
    H. Falk, O. Hofer undH. Lehner, Mh. Chem.105, 169 (1974).Google Scholar
  12. 13.
    F. C. March, D. A. Couch, K. Emerson, J. E. Ferguson undW. T. Robinson, J. Chem. Soc.1971 A, 440.Google Scholar
  13. 14.
    H. Fischer undB. Walach, Ann. Chem.450, 109 (1926).CrossRefGoogle Scholar
  14. 15.
    Darstellung in Analogie zu Lit.12, Spektroskopische Daten im Einklang mit der Struktur.Google Scholar
  15. 16.
    J. O. Grunwald, R. Cullen, J. Bredfeldt undE. R. Strope, Org. Prep. & Proc. Int7, 103 (1975).CrossRefGoogle Scholar
  16. 17.
    H. Falk undK. Grubmayr, Mh. Chem.108, 625 (1977).Google Scholar
  17. 18.
    Darstellung in Analogie zu Lit.17: Schmp. 246–247°C; MS:M +=200 (100%); UV (EtOH): 322 (24600), 238 (4300), 215 (6300) nm (ε); NMR im Einklang mit der Struktur (Darstellung und Daten: Diss.K. Grubmayr, 1978).Google Scholar
  18. 19.
    H. Falk, K. Grubmayr, O. Hofer undF. Neufingerl, Mh. Chem.106, 991 (1975).Google Scholar
  19. 20.
    Durch Methylierung von8 mitMeerweinsalz: Schmp. 64°C; MS:M +=227 (40%); sonstige spektroskop. Daten im Einklang mit der Struktur (Darstellung und Daten: Diss.K. Grubmayr, 1978).Google Scholar
  20. 21.
    H. Dobeneck, W. Graf undW. Ettel Z. Physiol. Chem.329, 168 (1962).CrossRefGoogle Scholar
  21. 22.
    H. Falk, A. Leodolter undG. Schade, Mh. Chem.109, 183 (1978).Google Scholar
  22. 23.
    H. Plieninger undM. Decker, Ann. Chem.598, 198 (1956).CrossRefGoogle Scholar
  23. 24.
    H. Falk, K. Grubmayr, G. Höllbacher, O. Hofer, A. Leodolter, F. Neufingerl undJ. M. Ribo, Mh. Chem.108, 1113 (1977).Google Scholar
  24. 25.
    H. Falk, S. Gergely, K. Grubmayr undO. Hofer, Ann. Chem.1977, 565.Google Scholar
  25. 26.
    A. Gossauer, M. Blacha undW. S. Sheldrick, J. C. S. Chem. Commun.1976, 764; für die Überlassung von22 und23 danken wir Herrn Prof.Gossauer sehr herzlich.Google Scholar
  26. 27.
    H. Falk, S. Gergely, K. Grubmayr undO. Hofer, Z. Naturforsch.32b, 299 (1977).Google Scholar
  27. 28.
    H. Falk, K. Grubmayr undF. Neufingerl, Mh. Chem., im Druck.Google Scholar
  28. 29.
    H. Falk undK. Grubmayr, Synthesis1977, 614.Google Scholar
  29. 30.
    Zur Reinigung durch Sublimation s.H. Falk, S. Gergely undO. Hofer, Mh. Chem.105, 853 (1974). Iterativ wird das Verfahren so geführt, daß man ein Sublimationsrohr schrittweise in einen Metallheizblock einführt.Google Scholar
  30. 31.
    J. G. Calvert undJ. N. Pitts, Photochemistry, S. 799. New York: J. Wiley. 1966.Google Scholar
  31. 32.
    H. Falk, O. Hofer undH. Lehner, Mh. Chem.105, 366 (1974).Google Scholar
  32. 33.
    H. Falk, S. Gergely undO. Hofer, Mh. Chem.105, 853 (1974).Google Scholar
  33. 34.
    A. Stern undH. Molvig. Z. Physikal. Chem.A175, 38 (1935).Google Scholar
  34. 35.
    A. Stern undH. Molvig, Z. Physikal. Chem.A176, 209 (1936).Google Scholar
  35. 36.
    A. R. Holzwarth, H. Lehner, S. E. Braslavsky undK. Schaffner, Ann. Chem.1978, 2002; wir danken Herrn Prof.Schaffer für die Übersendung eines Manuskriptes dieser Arbeit sehr herzlich.Google Scholar
  36. 37.
    Für eine Übersicht über Porphinchelate s.F. R. Hopner undD. G. Whitten in Porphyrins and Metalloporphyrins (K. M. Smith, Hrsg.), S. 668, Amsterdam: Elsevier 1975; vgl. hiezu z. B. auch die Photochemie der Secocorrincorrincyclisierung inA. Eschenmoser, XXIIIrd Internat. Congress of Pure & Appl. Chem., Bd.2, 69 (1971).Google Scholar
  37. 38.
    E. Vos de Wael, J. A. Pardoen, J. A. van Koeveringe undJ. Lugtenburg, Rec. Trav. Chim.96, 306 (1977).CrossRefGoogle Scholar
  38. 39.
    G. Calzaferri, H. Gugger undS. Leutwyler, Helv. Chim. A.59, 1969 (1976).CrossRefGoogle Scholar
  39. 40.
    Diese Erhöhung der Emissionsintensität wurde auch für andere Pyrromethenone erhalten:J. Kossanyi undS. Sabbah, J. Photochem.9, 282 (1978) und Lit.36, sie wurde aber auch beim Bilirubin beobachtet:R. Bonnett, J. Dalton undD. E. Hamilton, J. C. S. Chem. Commun.1975, 639;I. B. C. Matheson, G. J. Faini undJ. Lee, Photochem. Photobiol.21, 135 (1975).CrossRefGoogle Scholar
  40. 41.
    Für eine Übersicht s.A. F. McDonagh in: The Porphyrins (D. Dolphin, Hrsg.), im Druck; wir danken Prof.McDonagh für die Übersendung eines Manuskriptes sehr herzlich.Google Scholar
  41. 42.
    J. E. Bloor undN. Brearley, Can. J. Chem.43, 1761 (1965); QCPE-Programm Nr. 71/2-zur Parametrisierung s.H. Falk undG. Hölbacher, Mh. Chem.,109, 1429 (1978).CrossRefGoogle Scholar
  42. 43.
    E. J. Land, Photochem. Photobiol.24, 475 (1976).CrossRefGoogle Scholar

Copyright information

© Springer-Verlag 1979

Authors and Affiliations

  • Heinz Falk
    • 1
  • Franz Neufingerl
    • 1
  1. 1.Institut für Organische ChemieUniversität WienWienGermany

Personalised recommendations