Ein neues Konzept zur analytischen Methodik in der Quantenchemie

Abstract

The concept is based on the derivation of the wave functions for calculating transition elements and expectancy values (without So) from specific inequalities for the variables sought instead of from the energy variation. The inequalities can also be used as a calculus of variations, as the approximate solutions$\widetilde\psi$ obtained from the energy variation are generally the best approximations in the spatial regions to the actual wave functions, which are of less significance for specific expectancy values and transition elements.

Further estimates of$\left\langle {{\psi \mathord{\left/ {\vphantom {\psi {\widetilde\psi }}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {\widetilde\psi }}} \right\rangle$ are given.

Zusammenfassung

Das Konzept basiert darauf, die Wellenfunktionen zur Berechnung von Übergangselementen und Erwartungswerten (ohne So) nicht der Energievariation zu entnehmen, sondern aus bestimmten Ungleichungen für die gesuchten Größen, die auch als Variationscrechnungen brauchbar sind, da die aus der Energievariation erhaltenen Näherungslösungen$\widetilde\psi$ in der Regel in den Raumbereichen die wirklichen Wellenfunktionen ψ am besten approximieren, die für bestimmte Erwartungswerte und Übergangselemente weniger von Bedeutung sind.

Es werden weitere Abschätzungen für$\left\langle {{\psi \mathord{\left/ {\vphantom {\psi {\widetilde\psi }}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {\widetilde\psi }}} \right\rangle$ angegeben.