Über das polarographische Verhalten der syn- und anti-Isomeren der Ketoxime

Zusammenfassung

Sowohl dassyn(α)- als auch dasanti(β)-Isomere des 4-Cl-Benzophenonoxims und des 4-CH₃O-Benzophenonoxims geben je zwei polarographische Stufen, von denen die erste diffusionskinetisch, die zweite aber rein diffusionsbegrenzt ist. Wie bei den Aldoximen verkleinert sich mit zunehmender Konzentration des organischen Lösungsmittels das Verhältnis der Grenzströmei ₁/i ₂, wobei (bei gleicher Konzentration) immer gilt:

$$\left( {\frac{{i_1 }}{{i_2 }}} \right)_\alpha< \left( {\frac{{i_1 }}{{i_2 }}} \right)_\beta $$

Auf Grund der durchgeführten Modellversuche wird vorausgesetzt, daß der Charakter der ersten Stufe außer von dem Prozeß

$$ > C = N---OH \rightleftharpoons > C = NH \to O$$

der der tatsächlichen Elektrodenreduktion vorausgeht, auch noch von der direkten Isomerisation der α- und β-Formen in der Lösung bestimmt wird.

Abstract

Both the syn(α)- and the anti(β)-isomers of 4-chlorobenzophenoneoxime show two polarographic steps; the first is limited by diffusion kinetics, but the second solely by diffusion. As with aldoximes, the limiting current ratioi ₁/i ₂ decreases with increasing concentration of the organic solvent; at equal concentration one can write

$$\left( {\frac{{i_1 }}{{i_2 }}} \right)_\alpha< \left( {\frac{{i_1 }}{{i_2 }}} \right)_\beta $$

On the basis of model experiments it is supposed that the character of the first step is determined not only by the reaction

$$ > C = N---OH \rightleftharpoons > C = NH \to O$$

which precedes the actual reduction at the electrode, but also by direct isomerization of the α- and β-forms in solution