Übergangsmetall-Chalkogensysteme, 1. Mitt.: Das System Kobalt-Selen

Abstract

The Co−Se phase diagram was constructed using results of thermal and X-ray investigations. For the thermal analyses a fully automaticDTA-apparatus for constant heating and cooling rates in the range 200 to 1100 °C was built. In addition to the miscibility gap in liquid cobalt-rich alloys previously reported there exists another miscibility gap in melts with more than 70 at %Se above 952 °C. The B8 (NiAs) phase Co_1−x Se has a congruent melting point at 54,0 at % Se and 1078 °C and a maximal range of homogeneity between 50,7 at %Se (910 °C) and 59,0 at %Se (952 °C). The eutectic between Co_1−x Se and α-Co occurs at 44,5 at %Se and 910 °C. CoSe₂ decomposes peritectically at 938 °C into Co_1−x Se and a Se-rich melt. X-ray investigations confirmed the existence of the three compounds Co₉Se₈, Co_1−x Se, and CoSe₂.

Zusammenfassung

Das Phasendiagramm Co−Se wurde auf Grund der Resultate thermischer und röntgenographischer Untersuchungen aufgestellt. Für die thermischen Analysen wurde eine vollautomatischeDTA-Anlage mit konstanten Heiz- und Kühlgeschwindigkeiten im Bereich von 200 bis 1100 °C konstruiert. Neben der schon früher gefundenen Mischungslücke in kobaltreichen Schmelzen tritt eine weitere Mischungslücke in Schmelzen mit mehr als 70 At %Se oberhalb 952 °C auf. Die B8(NiAs)-Phase Co_1−x Se hat einen kongruenten Schmelzpunkt bei 54,0 At %Se und 1078 °C und eine maximale Phasenbreite von 50,7 At %Se (910 °C) bis 59,0 At %Se (952 °C). Das Eutektikum zwischen Co_1−x Se und α-Co liegt bei 44,5 At %Se und 910 °C. CoSe₂ zerfällt peritektisch bei 938 °C in Co_1−x Se und eine Se-reiche Schmelze. Die röntgenographischen Untersuchungen bestätigten die Existenz der drei Verbindungen Co₉Se₈, Co_1−x Se und CoSe₂.