Abstract
The thermodynamic properties and structural properties of Ni1−xTe have been studied using galvanic cell and X-ray diffraction techniques. The Ni1−xTe phase extends from NiTe (x=0) which has a NiAs type structure to Ni0.5Te (x=0.5) which has the CdI2 structure. The phase field between the two compounds is continuous and a second order type transition is taking place aroundx=0.25. At that composition the Ni-activity vs. composition curve changes slope. Thec o lattice parameter also changes drastically and diffraction lines due to the ordered CdI2 structure start to appear. The intensity of diffraction lines varies smoothly from the NiAs structure to the CdI2 structure. The intensities agree with that calculated for NiAs whenx<0.2, it agrees with the CdI2 intensity whenx>0.4. From the activity measurement, the defect interaction energy was calculated. In the NiAs type structure, the vacancyvacancy interaction energy is zero, the vacancies do not repel or attract each other and thus are random. In the CdI2 structure region the vacancy-vacancy interaction energy is positiveE 11=26.5 kcal/mole. The vacancies repel each other and asc 0/2 is smaller thana 0 the vacancies tend to avoid adjacent layers and thus form the CdI2 structure.
Zusammenfassung
DurchEMK-Messungen und Röntgenbeugungsaufnahmen wurden die thermodynamischen und strukturellen Eigenschaften von Ni1−xTe untersucht. Die Phase Ni1−xTe reicht von NiTe (x=0) mit dem Strukturtype des NiAs bis zu Ni0,5Te mit dem Strukturtyp des CdJ2. Das Phasenfeld zwischen den beiden Verbindungen ist homogen und zeigt umx=0,25 einen Übergang zweiter Ordnung. Bei dieser Zusammensetzung ändert sich der Anstieg der Kurve Ni-Aktivität gegen Zusammensetzung. Auch der Gitterparameterc 0 ändert sich drastisch, und Beugungslinien der geordneten CdJ2-Struktur beginnen aufzutreten. Die Intensität der Beugungslinien ändert sich von der NiAs-Struktur bis zur CdJ2-Struktur gleichmäßig. Istx<0,2, so stimmen die Intensitäten mit denen überein, die man für die NiAs-Struktur berechnet, fürx>0,4 mit denen der CdJ2-Struktur. Aus den Aktivitätsmessungen wurde die Fehlstellenwechselwirkungsenergie berechnet. In dem Strukturtyp NiAs ist die Wechselwirkungsenergie zwischen zwei Leerstellen gleich Null. Die Leerstellen stoßen einander also weder ab noch ziehen sie einander an, sie sind also statistisch verteilt. Im Bereich der CdJ2-Struktur ist die Wechselwirkungsenergie zwischen zwei Leerstellen positiv, und zwarE 11=26,5 kcal/Mol. Die Leerstellen stoßen einander ab, und dac 0/2 kleiner ist alsa 0, trachten die Leerstellen, benachbarte Schichten zu vermeiden, und bilden so die CdJ2-Struktur.
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Herrn Prof. Dr.H. Nowotny gewidmet.
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Diese Arbeit wurde zum Teil durch die National Aeronautics and Space Administration mit dem Grant NSG (T) 43 1101-020 unterstützt.
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Carbonara, R.S., Hoch, M. Thermodynamik und Struktur von Ni1−xTe* . Monatshefte für Chemie 103, 695–715 (1972). https://doi.org/10.1007/BF00905430
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