Zur Kenntnis cyclischer Acylale, 14. Mitt.: Über die Einwirkung von Diazomethan auf substituierte Benzylidenmeldrumsäuren

Zusammenfassung

Die Einwirkung von CH₂N₂ auf Verbindungen vom Typ1 ergibt, wie früher mitgeteilt¹, Cyclopropanverbindungen vom Typ2 oder Typ3. Erstere entstehen, wenn vor dem Ringschluß zum Cyclopropan keine Wanderung des Restes R eintritt letztere, wenn dies der Fall ist. Wir prüften, ob bei dieser Reaktion eine “Wanderungstendenz” des Restes R, ähnlich der bei anderen Umlagerungen festgestellten gilt. Hiebei fanden wir im allgemeinen das erwartete Ergebnis. Nur im Falle des p-Nitrophenylrestes ergab sich eine unerwartete Lösungsmittel-Abhängigkeit. In CH₃OH fanden wir erwartungsemäß gegen 90% der Cyclopropanverbindung2 d, in CHCl₃ hingegen ungefähr 80%3 d. Dieser Befund konnte noch nicht befriedigend erklärt werden.

Abstract

In the reaction of diazomethane with compounds of the general structure1 ¹, cyclopropanes of type2 are formed if no migration of group R takes place. Cyclopropanes of type3 result if group R migrates. In our study of this reaction similar migratory aptitudes of groups R as those known from other rearrangements were found. However, the p-nitrophenyl group shows an unexpected dependence on the solvent: in CH₃OH, the expected yield of about 90% of the cyclopropane2d was found, but about 80%3 d in CHCl₃. A satisfactory explanation of this fact can not yet be given.