Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly

, Volume 103, Issue 6, pp 1669–1683 | Cite as

Über die Synthese unverzweigter Polysaccharide, 2. Mitt.

  • E. Husemann
  • E. El-Kari
  • B. Pfannemüller
Organische Chemie und Biochemie

Zusammenfassung

Als Ausgangsprodukte für Polykondensationsversuche wurden aus Cellulosetricarbanilat durch Alkoholyse in 2-Methoxyäthanol in Gegenwart von p-Toluolsulfonsäure 2,2′,3,3′,6,6′-Hexacarbanilylcellobiose (C2), aus Amylosetricarbanilat 2,2′,3,3′,6,6′-Hexacarbanilylmaltose (A2) und ein 2,3,6-trisubstituiertes Gemisch der Malto-oligomeren vom Polymerisationsgrad 3–7 (A5) erhalten.

Die Polykondensation vonC2,A2 undA5 in CHCl3/DMSO/P2O5 führte zu stark verzweigten, hochmolekularen Produkten (MW∼105 bis 106). Die Substanzen enthielten 1–3% Formaldehyd, der die Verzweigungs- bzw. Vernetzungsreaktion an den Carbanilatgruppen bewirkt hatte. Nach vollständiger Verseifung wurden ausC2 lineare Ketten mit Polymerisationsgraden von etwa 15 erhalten. BeiA2 undA5 hatten sich keine glykosidischen Bindungen gebildet.

In Tetrahydrofuran (THF) mit p-Toluolsulfonsäure als Katalysator und CaH2 als Trockenmittel verlief die Kondensation ohne Nebenreaktionen. AusC2 bildeten sich lineare Polykondensate mit ausschließlich β-glykosidischen Bindungen und Polymerisationsgraden um 20.A2 undA5 ließen sich auch in diesem Medium nicht kondensieren. Für dieses unterschiedliche Verhalten werden sterische Gründe angenommen.

Synthesis of linear polysaccharides, II

Abstract

The starting materials used for the polycondensation reactions were obtained by alcoholysis in 2-methoxyethanol in the presence of p-methylbenzene sulfonic acid; from 2.3.6-tricarbanilylcellulose, 2.2′.3.3′.6.6′-hexacarbanilylcellobiose (C2) and from 2.3.6-tricarbanilylamylose, 2.2′.3.3′6.6′-hexacarbanilylmaltose (A2) and a 2.3.6-trisubstituted mixture of maltooligomers with degree of polymerization of 3–7 (A5).

The polycondensation ofC2,A2 andA5 in CHCl3/DMSO/P2O5 resulted in the formation of highly branched, high molecular weight products (MW∼105 to 106). The substances contained 1–3% formaldehyde, which made branching and cross-linking reactions at the carbanilyl groups possible. After complete saponification the condensation products derived fromC2 were linear chains containing ca. 15 monomer units. Formation of glycosidic bonds had not occurred during condensation ofA2 andA5.

The condensations were free of side reactions in tetrahydrofuran with p-methylbenzene sulfonic acid as a catalyst and CaH2 as a drying agent. FromC2, linear polycondensation products were obtained with β-glycosidic linkages exclusively and with a degree of polymerization of about 20.A2 andA5 gave no condensation products in this medium also. Steric effects were assumed to be responsible for this difference in behaviour.

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Copyright information

© Springer-Verlag 1972

Authors and Affiliations

  • E. Husemann
    • 1
  • E. El-Kari
    • 1
  • B. Pfannemüller
    • 1
  1. 1.Institut für makromolekulare Chemie der Universität Freiburg i. Br.Freiburg i. Br.Deutschland

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