Spektroskopische Ermittlung der Wurzeln der mittleren Amplitudenquadrate einiger tetraedrischer Thioanionen und Chloroanionen von Elementen der Gruppen VA, VB, VIB, IIB und VIII des Periodensystems

Abstract

The vibrational and structural analysis of a few thioanions and chloroanions of groups VA, VB, VIB, IIB, and VIII elements, such as AsS₄ ³⁻, SbS₄ ³⁻, VS₄ ³⁻, MoS₄ ²⁻, WS₄ ²⁻, HgCl₄ ²⁻, and FeCl₄ ²⁻ is briefly described. These anions have a regular tetrahedral structure with the symmetry point group T_d. On the basis of group theoretical considerations, the mean-square amplitudes, the generalized mean-square amplitudes (mean-square parallel amplitudes, mean-square perpendicular amplitudes, and mean cross products), and the root-mean-square amplitudes for both bonded and nonbonded atom pairs have been evaluated for these anions at the temperatures 298°K and 500°K by making use of the recent vibrational data. The behaviour of the root-mean-square amplitudes for both bonded and nonbonded atom pairs has been explained in terms of the electronegativities of the central atoms. A discussion of the results follows on the chemical significance of the characteristic bonds for all the thioanions and chloroanions.

Zusammenfassung

Die Analyse der Struktur und des Schwingungsverhaltens einiger Thioanionen und Chloroanionen von Elementen der Gruppen VA, VB, VIB, IIB und VIII des Periodensystems, wie z. B. AsS₄ ³⁻, SbS₄ ³⁻, VS₄ ³⁻, MoS₄ ²⁻, WS₄ ²⁻, HgCl₄ ²⁻ und FeCl₄ ²⁻, wird kurz beschrieben. Diese Anionen haben reguläre tetraedrische Struktur und gehören zur Punktgruppe T_d. Auf Grund gruppentheoretischer Überlegungen werden für 298°K und 500°K die mittleren Amplitudenquadrate, die verallgemeinerten mittleren Amplitudenquadrate (die mittleren Quadrate der Parallel- und der Vertikalamplituden und die mittleren gemischten Produkte) und die Wurzeln der mittleren Amplitudenquadrate der gebundenen und der nichtgebundenen Atompaare dieser Anionen berechnet. Dazu werden in jüngster Zeit erhaltene Werte des Schwingungsverhaltens verwendet. Das Verhalten der Wurzeln der mittleren Amplitudenquadrate der gebundenen und der nichtgebundenen Atompaare wird auf Grund der Elektronegativitäten der Zentralatome erklärt. Es folgt eine Diskussion der Ergebnisse hinsichtlich der chemischen Bedeutung der charakteristischen Bindungen in allen behandelten Thioanionen und Chloroanionen.