Infrarotspektren von Nickel- und Kobaltphosphit

Zusammenfassung

Es wurden Infrarotabsorptionsspektren von NiHPO₃·4 H₂O und den α- und β-Isomeren von CoHPO₃·2 H₂O im Bereich von 700 bis 3600 cm⁻¹ aufgezeichnet und die Banden entsprechend zugeordnet. Aus den Spaltungswerten der Absorptionsbande der antisymmetrischen Valenzschwingung ν_as der PO₃-Gruppe folgt, daß durch den Einfluß der Kationen die Symmetrie des Phosphitanions verringert ist, und am besten mit Punktgruppe C_s beschrieben werden kann. Dies wird durch Vergleich der Wellenzahl der symmetrischen Valenzschwingung ν_s (PO₂) mit dem nach derRobinsonschen Beziehung ermittelten Wert bestätigt. Aus den Wellenzahlen der Valenzschwingungen ν_s (PO₂), ν_as (PO₂) und ν (PO) wurden die Kraftkonstanten und Längen der PO-Bindungen berechnet, die den beim Kupferphosphit und Magnesiumphosphit mittels Röntgenstrukturanalyse ermittelten Werten entsprechen. Aus der Form der Absorptionsbande der Valenzschwingung der OH-Gruppe wurde die Möglichkeit des Vorkommens einer Wasserstoffbindung über ein Wassermolekül diskutiert.

Abstract

The IR spectra of NiHPO₃·4 H₂O and of the α-and β-isomers of CoHPO₃·2 H₂O have been recorded in the 700–3600 cm⁻¹ region and frequencies assigned. From splitting values of ν_as (PO₃) a symmetry decrease of the phosphite anion due to the influence of the cation was found. The symmetry of the phosphite anion therefore is best described under point group C_s. A confirmation was possible by comparing the experimentally obtained symmetric stretching mode ν_s (PO₂) with the value calculated from Robinson's equation. Stretching vibration wave numbers were used to calculate force constants and PO-bond lengths; these agree with bond lengths found by X-ray analysis of Cu- and Mg-phosphites. The possible existence of a hydrogen bond due to the presence of a water molecule was discussed on the basis of the shape of the ν_OH bond.