Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly

, Volume 100, Issue 4, pp 1338–1349 | Cite as

Modellrechnungen zur Umlagerung von Allenylrhodaniden in Propargylsenföle

  • Peter Schuster
  • Erich Zbiral
Anorganische, Struktur- und Physikalische Chemie

Zusammenfassung

Modellrechnungen zur Beschreibung der Umlagerung von Allenylrhodaniden in Propargylsenföle wurden mit Hilfe der erweitertenHückelmethode (EHM) durchgeführt. Das innere Ionenpaar weist geringere Energie als der cyclische Übergangszustand auf. Einflüsse von Alkylsubstituenten auf die Geschwindigkeit der Umlagerung werden durch die Rechnungen richtig wiedergegeben. Differenzen zwischen einigen Rechenergebnissen und der chemischen Erfahrung werden durch die Vernachlässigungen derEHM-Methode verursacht, wie eine Berechnung derCoulomb-Korrekturen1 bzw.CNDO/22-Rechnungen zeigen.

Model calculations describing the molecular rearrangement of allenyl rhodanides into propargyl isothiocyanates

Abstract

Model calculations which describe the rearrangement of allenyl rhodanides into propargyl isothiocyanates were performed using the extendedHückel method (EHM). The inner ion pair is calculated to have lower energy than the cyclic transition state. The influence of alkyl substituents on the rate of the rearrangement is predicted correctly. The differences between some calculated results and the chemical experience are caused by the approximations of theEHM-method as the calculatedCoulomb-corrections1 andCNDO/22-calculations show.

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Copyright information

© Springer-Verlag 1969

Authors and Affiliations

  • Peter Schuster
    • 1
    • 2
  • Erich Zbiral
    • 1
    • 2
  1. 1.Institut für Theoretische ChemieWienÖsterreich
  2. 2.dem Organisch-Chemischen Institut der Universität WienWienÖsterreich

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