Mischkristallbildung in den Systemen Co_1−x Ni _x Cr₂S₄, Cu_1−x Ni _x Cr₂S₄ und Co_1−x Cu _x Cr₂S₄ Chromchalkogenide, 5. Mitt.

Abstract

The miscibility within the systems CoCr₂S₄−NiCr₂S₄, CuCr₂S₄−NiCr₂S₄ and CoCr₂S₄−CuCr₂S₄ was studied by annealing the elements or binary sulphides. In the thiospinels CoCr₂S₄ and CuCr₂S₄, 20 per cent of cobalt and 26 per cent of copper, resp., can be substituted by nickel at 950°C. In monoclinic NiCr₂S₄, only small amounts of cobalt or copper are dissolved. The formation of a complete solid solution series was observed between the semiconducting ferrimagnetic CoCr₂S₄ and the metallic conducting ferromagnetic CuCr₂S₄. The deviation fromVegard's rule of lattice constants is discussed with respect to the electrical and magnetic behaviour of the solid solution series.

Zusammenfassung

Durch Zusammensintern der Elemente bzw, der binären Sulfide wurde die gegenseitige Mischbarkeit in den Systemen CoCr₂S₄−NiCr₂S₄, CuCr₂S₄−NiCr₂S₄ und CoCr₂S₄−CuCr₂S₄ untersucht. In den Thiospinellen CoCr₂S₄ und CuCr₂S₄ können bis zu 20 (26) At% des Kobalts (Kupfers) durch Nickel substituiert werden (950°C), in das monokline NiCr₂S₄ wird nur wenig Kobalt bzw. Kupfer eingebaut. Zwischen dem halbleitenden, ferrimagnetischen Kobaltchromthiospinell und der metallisch leitenden, ferromagnetischen Kupferverbindung wurde lückenlose Mischkristallbildung beobachtet. Der von derVegardschen Regel abweichende Verlauf der Gitterkonstanten wird im Vergleich mit dem elektrischen und magnetischen Verhalten der Mischkristallreihe diskutiert.