Zur Elektronenstruktur von Cyclohexa-2,4-dienonen

Zusammenfassung

Die Elektronenstruktur von 29 Cyclohexa-2,4-dienonsystemen wurde mit Hilfe einfacher LCAO-MO-Methoden — HMO-Methode und erweiterte HMO-Methode nachHoffmann — berechnet. Neben den Substituenten am π-Elektronensystem des Ringes besitzen auch die Reste am sp³-hybridisierten C-Atom des Ringes beachtlichen Einfluß auf die Elektronenverteilung. Die Rechenergebnisse werden mit der Reaktivität von Cyclohexa-2,4-dienonen gegenüber nukleophilen Partikeln verglichen. Hier wird erst bei Berücksichtigung der σ-Elektronen eine zufriedenstellende Übereinstimmung mit den experimentellen Befunden erzielt.

Abstract

Simple LCAO-MO methods, i.e. the HMO method and the extended HMO method according toHoffmann were used to calculate the electronic structures of 29 cyclohexa-2,4-dienone systems. Substituents of the ring π-electron system as well as those of the sp³-hybridized ring carbon atom exert considerable influence on the electron distribution. A comparison of calculated results with the reactivity of cyclohexa-2,4-dienones towards nucleophiles is made. Satisfactory agreement with experimental findings can only be achieved when σ-electrons are considered.