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Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly

, Volume 99, Issue 4, pp 1436–1451 | Cite as

Einwirkung von Schwefel und Ammoniak auf Triacetonamin

Über die gemeinsame Einwirkung von elementarem Schwefel und gasförmigem Ammoniak auf Ketone, 62. Mitt.; Einwirkung von Schwefel und Ammoniak auf cyclische Ketone, 6. Mitt
  • F. Asinger
  • A. Saus
  • E. Michel
Organische Chemie und Biochemie

Zusammenfassung

2,2,6,6-Tetramethylpiperidon-(4) (Triacetonamin), für dessen Herstellung ein verbessertes Verfahren beschrieben wird, reagiert mit Schwefel und NH3 glatt zum entsprechenden 5,5,7,7-Tetramethylpiperidino-[5,4—c]-Δ3-thiazolin-2-spiro-4′-(2′,2′,6′,6′-tetramethyl)-piperidin (2).2 reagiert mit CH3J je nach den angewandten Reaktionsbedingungen wahlweise zum N-mono-,-dioder-permethylierten Δ3-Thiazolin. Durch Hydrolyse von2 in verd. HCl entsteht fast quantitativ das stabile 3-Mercaptotriacetonaminhydrochlorid; die freie Base kann rasch zu Triacetonamin entschwefelt oder oxydativ in das entsprechende Disulfid übergeführt werden. 3-Mercaptotriacetonamin reagiert mit Ketonen oder Aldehyden in Gegenwart von Ammoniak zu in 2-Stellung unterschiedlich substituierten Δ3-Thiazolin, von denen die mit Aldehyden erhaltenen Thiazoline zu Thiazolen dehydriert werden können.

Abstract

2,2,6,6-Tetramethyl-(4)-piperidone (Triacetonamine), of which an improved method of syntheses is described, reacts with sulfur and ammonia to give the corresponding 5,5,7,7-tetramethylpiperidino[5,4—c]-Δ3-thiazoline-2-spiro-4′-(2′,2′,6′,6′-tetramethyl)-piperidine (2). The reaction of2 with methyl iodide will give the N-mono-,-di- or-tetramethylated Δ3-thiazoline in function of the reaction conditions. The hydrolyses of2 in diluted hydrochloric acid will give the stable 3-mercaptotriacetonamine-hydrochloride, the free base of which will rapidly desulfurize to the triacetonamine. Oxidation of the 3-mercapto compound leads to the corresponding disulfide. 3-Mercaptotriacetonamine reacts with ketones or aldehydes in the presence of ammonia to the various in the 2-position different substituted Δ3-thiazolines.

Δ3-Thiazolines thus formed with aldehydes may be dehydrogenated to the corresponding thiazoles.

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Copyright information

© Springer-Verlag 1968

Authors and Affiliations

  • F. Asinger
    • 1
  • A. Saus
    • 1
  • E. Michel
    • 1
  1. 1.Institut für Technische Chemie der Techn. Hochschule AachenAachenDeutschland

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