Bestimmung der HMO-Parameter von Nitrogruppen aus den UV-Absorptionsspektren von Nitroaromaten

Zusammenfassung

Unter Benutzung der experimentellen Werte derK-Banden von Nitro-, m- und p-Dinitro- und sym-Trinitrobenzol wurden die Parameter der Resonanzintegrale der Nitrogruppe zu ρ_CN=1,1 und ρ_NO=1,6 bestimmt, die Parameter der Coulombintegrale auf Grund von Plausibilitätsbetrachtungen zu ω_O=1,5, ω_N=1,8 und ω_C=0,25 abgeschätzt. Die UV-Spektren der vier genannten Verbindungen wurden in Cyclohexan vermessen.

Die erhaltenen Parameter werden zur Berechnung der Moleküldiagramme und Energieniveaus der vier Strukturen benutzt. Die Rechendaten stehen in guter Übereinstimmung mit den experimentellen Befunden, vor allem dann, wenn den weiterreichenden induktiven Effekten der Nitrogruppe in geeigneter Weise Rechnung getragen wird.

Abstract

Using the experimental values for theK bands of nitro-, m-and p-dinitro- and sym-trinitrobenzene, the parameters of the resonance integrals of the nitro group were calculated to be ρ_CN=1,1 and ρ_NO=1,6, and the parameters of the Coulomb integrals estimated as ω_O=1,5,ω_N=1,8 and ω_C=0,25 on the basis of plausibility considerations. The UV-spectra of the above compounds were measured in cyclohexane.

The parameters obtained are used to calculate the molecular diagrams and energy levels. The calculated data are in good agreement with the experimental findings, above all when the more extensive inductive effects of the nitro group are suitably taken into account.