Zusammenfassung
Die Polymerisation des Phosphornitrilchlorids in Substanz erweist sich als thermisch gestartete Radikalpolymerisation, die mit gleicher Geschwindigkeit und gleicher Temperaturabhängigkeit wie die durch Sauerstoff aktivierte Polymerisation in Lösung verläuft. Schon geringer Lösungsmittelzusatz bringt die thermische Polymerisation zum Erliegen. Ein Reaktionsschema mit Start-Kette-Abbruch wird diskutiert, das sowohl die Substanz- wie die Lösungspolymerisation wiedergibt. Der seinerzeit beschriebene Einfluß von Sauerstoff auf den Ablauf der Polymerisation erfährt dadurch eine wesentliche Korrektur.
Die Depolymerisation von polymerem Phosphornitrilchlorid wird von 350 bis 600° C verfolgt und als gegenläufige Reaktionsfolge zur Polymerisation gefunden. Für das aus Polymerisation und Depolymerisation resultierende Gleichgewicht werden Druck- und Temperaturabhängigkeit festgestellt.
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Herrn Prof. Dr.A. Klemenc zu seinem 70. Geburtstage gewidmet.
Mit 8 Abbildungen.
Als I soll die ArbeitPatat-Kollinsky 1 “Über die Polymerisation des Phosphornitrilchlorids”1 gelten, die im folgenden Text auch mit (I) bezeichnet wird.— Eine Literaturzusammenstellung “Phosphornitrilchlorid” findet sich in der Monographie vonL. F. Audrieth, R. Steinmann undA. O. F. Toy, Chem. Rev.32, 109 (1943).
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Patat, F., Frömbling, K. Über die Polymerisation des Phosphornitrilchlorids II. Monatshefte für Chemie 86, 718–734 (1955). https://doi.org/10.1007/BF00902563
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DOI: https://doi.org/10.1007/BF00902563