Heterolytische Anlagerungen an Acetylen-Verbindungen, 2. Mitt.: Einwirkung von N-Bromsuccinimid auf 4-Phenyl-3-butin-1-ol oder 3-Phenyl-2-propin-1-ol in Essigsäure

Zusammenfassung

Im Gegensatz zu anderen Acetylen-Verbindungen reagiert 4-Phenyl-3-butin-1-ol mit N-Bromsuccinimid in Eisessig bei Raumtemp. zu einem Gleichgewichts-Gemisch von 3,3-Dibrom-3-benzoylpropanol und dessen cyclischem Tautomeren (2-Phenyl-2-hydroxy-3,3-dibrom-tetrahydrofuran), das auch durch Anlagerung von unterbromiger Säure an denselben Acetylen-Alkohol herzustellen ist. Es wird vermutet, daß das entsprechende Dibrom-diacetoxy-derivat als Zwischenprodukt entsteht. 3-Phenyl-2-propin-1-ol reagiert mit N-Bromsuccinimid in Essigsäure nur in Gegenwart von Wasser zu 2,2-Dibrom-2-benzoyläthanol. Die Umsetzung von Acetylen-Verbindungen mit N-Bromsuccinimid in Essigsäure ist eine bequeme Methode zur Herstellung von α,α-Dibromketonen, wobei vorhandene OH-Gruppen nicht angegriffen werden.

Abstract

Unlike many other acetylenic compounds, 4-phenyl-3-butin-1-ol reacts at room temperature with N-bromosuccinimide in anhydrous acetic acid, yielding an equilibrium mixture of 3,3-dibromo-3-benzoyl-propanol and its cyclic tautomere, 2-phenyl-2-hydroxy-3,3-dibromo-tetrahydrofuran. The same product is obtained also by addition of HOBr to the acetylenic alcohol mentioned above. An assumption is made that the corresponding dibromodiacetoxy derivative is involved as an intermediate in the reaction with N-bromosuccinimide. 3-Phenyl-2-propin-1-ol interacts with N-bromosuccinimide and acetic acid in presence of water only, giving 2,2-dibromo-2-benzoyl-ethanol. The reaction with N-bromosuccinimide is a convenient method for synthesis of α,α-dibromo-ketones from acetylenic compounds, preserving unchanged the hydroxyl groups.