Heterolytische Anlagerung an Acetylen-Verbindungen, 1. Mitt.: Stereochemie und Kinetik der Anlagerung im System Diphenylacetylen-N-Brom-Succinimid—Essigsäure—Wasser

Zusammenfassung

Die Umsetzung des Diphenylacetylens mit N-Brom-succinimid in 80–90proz. Essigsäure führt zu Brom-acetoxystilben (70% d. Th.,cis-:trans-Form=25∶75) und Dibrom-desoxybenzion (15–20% d. Th.). Bis zu einem Umsatz von ca. 30% befolgt die Umsetzung eine kinetische Gleichung zweiter Ordnung, dann steigt die Geschwindigkeitskonstante weiter an. Für 25° bis 50°C werden eine Aktivierungsenergie vonE _a =12,6±±1,0 kcal/Mol und einArrhenius-Faktor von lgA=7,4±±0,6 gefunden.

Abstract

The reaction of diphenylacetylene with N-bromosuccinimide and 80–90% aqueous acetic acid gives bromoacetoxystilbene (70% yield, mixture ofcis- andtrans-isomers 25∶75) and dibromodesoxybenzoin (15–20% yield). Up to about 30% conversion the reaction follows a second-order rate equation, but further the rate increases. For the temperature interval 25–50°C activation energyE _a =12,6±1,0 kcal/mole, andArrhenius-factor logA=7,4±0,6 are calculated.