Über Diphosphate vom Typ Me(IV)P₂O₇

Zusammenfassung

Einkristalle von GeP₂O₇ werden hergestellt und röntgenographiert. Die Elementarzelle erweist sich, entgegen einer früheren Annahme¹, als kubisch, jedoch mita=22,85₄Å, und entspricht somit der 27fachen Zelle von ZrP₂O₇ nach dem Strukturvorschlag vonG. R. Levi undG. Peyronel ². Auf Diffraktometeraufnahmen werden auch für die analogen Verbindungen mit Si, Sn, Pb, Ti, Zr, Hf, Th und U zusätzlich sehr schwache Reflexe nachgewiesen, welche durch die gegenüber der einfachen Zelle niedrigere Symmetrie hervorgerufen werden. Danach besitzen offensichtlich alle Verbindungen Me(IV)P₂O₇ die große Zelle; die in der Literatur angegebenen Werte für die Gitterkonstante beziehen sich daher auf die Unterzelle. Bei CeP₂O₇ lassen sich wegen ungenügender Homogenität und mäßig kristallimen Zustandes die Überstrukturlinien nicht beobachten. Die Zugehörigkeit zu den übrigen Vertretern (Isotypie) ist aber wahrscheinlich. Die vonL. M. Borlera undA. Burdese ³ für die Unterzelle von CeP₂O₇ und GeP₂O₇ angegebenen Gitterparameter können nicht bestätigt werden. Die 6er-Koordination von Silicium sowie die Winkelung der P-O-P-Bindung in der P₂O₇-Gruppe werden diskutiert. Die Existenz der Unterzelle in anderen Temperaturbereichen ist möglich.