Leitfähigkeitsmessungen in Phosphoroxychlorid. 4. Mitt.: Antimonpentachlorid

Zusammenfassung

Die Existenz des SbCl ⁻₆ -Ions in Lösungen von SbCl₅ in POCl₃ bei Gegenwart starker Cl⁻-Ionendonoren wird durch Leit-fähigkeitsmessungen sichergestellt; das Komplexion ist relativ stabil und nicht zu Poly-ionen assoziiert.

SbCl₅·POCl₃ zeigt das Dissoziationsverhalten eines gekoppelten Gleichgewichtes und liegt dementsprechend in Lösungen teilweise als Koordinationsverbindung vor (Cl₅SbOPCl₃). Aus den Eigenschaften des SbCl ⁻₆ -Ions und dem Vergleich kondukto-metrischer und potentiometrischer Messungen an Cl₅SbOPCl₃-Lösungen folgt die Dissoziation:

$$Cl_5 SbOPCl_3 \rightleftharpoons SbCl_6^ - + POCl_2^ + $$

(K=4·10⁻⁶); dieser leigt ein Gleichgewicht zwischen Cl⁻-und O-Koordination zu Grunde,

$$SbCl_6^ - Cl_5 SbOPCl_3 + Cl - $$

das stark auf die Seite des Chlorokomplexes verschoben ist (K≤10⁻⁹). In reinen SbCl₅-Lösungen herrscht wegen der geringen Cl⁻-Donorstärke des POCl₃ die O-Koordination vor. Das POCl ⁺₂ -Ion zeigt normale Beweglichkeit und gegenüber Leitfähigkeitsmessungen keine nennenswerte chemische Solvatation.

Die Änderung des Leitvermögens frisch hergestellter SbCl₅-Lösungen mit der Zeit kann durch die Dissoziation von Neutralkolloiden erklärt werden. Sie gehen in einen Gleichgewichtszustand über, der fast dem in Lösungen von Cl₅SbOPCl₃ entspricht und von diesem nach kurzer Zeit erreicht wird.