Synthesen von heterocyclen, 132. Mitt.: Über die Umsetzung von Di-tert.-butyl-schwefeldiimin mit Malonsäurechloriden

Zusammenfassung

Di-tert.-butyl-schwefeldiimin (1) reagiert mit Malonylchlorid unter Addition zum 4-tert.-Butyl-5-chlor-7,7-dimethyl-3-oxo-5-thia-4,6-diaza-5-octensäurechlorid, welches als Dianilid2 charakterisiert worden ist. Aus1 und den Chloriden der Benzyl-, Methyl-, Äthyl- sowie Isopropylmalonsäure entstehen über die entsprechenden chlorhaltigen Zwischenprodukte durch Verlust von 2 Mol HCl Derivate des 3,5-Dioxo-1,2,6-thiadiazins3–6. Die Umsetzung von1 mit Phenylmalonylchlorid führt zum 2,5-Di-tert.-butyl-4-oxo-3-phenyl-1,2,5-thiadiazolidin-3-carbonsäurechlorid, das sich in Form des Äthylesters7 isolieren läßt. Die 3,5-Dioxo-1,2,6-thiadiazine3 und6 lagern sich bei der sauren Hydrolyse zu den Derivaten11 und12 des 1,3-Dioxoisothiazolidins um.

Abstract

Di-tert.-butyl-thiodiimine (1) adds malonyl chloride yielding 4-tert.-butyl-5-chloro-7.7-dimethyl-3-oxo-6-thia-4.6-diaza-5-octenoyl chloride, characterized as dianilide2. The chlorides of benzyl-, methyl-, ethyl-, and isopropyl malonic acid react with1 via the corresponding intermediates with loss of 2 HCl to give derivatives of 3.5-dioxo-1.2.6-thiadiazine3–6. The reaction of1 with phenylmalonyl chloride gives 2.5-di-tert.-butyl-4-oxo-3-phenyl-1.2.5-thiadiazolidine-3-carboxyl chloride, characterized as ethyl ester7. Upon acidic hydrolysis the 3.5=dioxo-1.2.6-thiadiazines3 and6 are rearranged yielding derivatives of 1.3-dioxo-isothiazolidine (11 and12).