Bildung und Zersetzung von Fluorsulfonaten

Abstract

Die Bildung der Fluorsulfonate aus Fluoriden und SO₃ ist von der Gitterenergie der Fluoride abhängig und daher bei großem Kationenradius und geringer Wertigkeit am vollständigsten. TISO₃F wurde so neu hergestellt. Weitere Fluorsulfonate wurden in Acetonitril gewonnen, welches sich als Lösungsmittel hierfür gut eignet, doch macht seine Abtrennung Schwierigkeiten. Die Versuche wurden sowohl mit AgSO₃F als Fällungsmittel für Chloride als auch elektrolytisch durch-geführt.

Die thermische Zersetzung der Fluorsulfonate gibt S₂O₅F₂, sofern die Zersetzungstemperatur nicht dessen Stabilitätsgebiet überschreitet und dann zu SO₂F₂ führt. Die Bildung des Disulfurylfluorides wird am besten durch die Reaktion SO₂F⁺+SO₃F⁻=S₂O₅F₂ erklärt, insbesondere soweit sie in SO₃-Lösung vor sich geht. Der rein thermische Zerfall wird ebenfalls diskutiert und durch Versuche belegt.