Peroxydzersetzung und Polymerisationsanregung: α-Thenoylperoxyd

Zusammenfassung

• 1. Es wird die Zersetzung des α-Thenoylperoxyds in Styrollösung und die dadurch angeregte Styrolpolymerisation im Konzentrationsbereich von 1·10⁻³ bis 5·10⁻² Molen Peroxyd auf 1 Mol Styrol und im Temperaturbereich von 40 bis 80°C untersucht.

• 2. Die kinetischen Befunde liefern quantitative Beziehungen für die folgenden, in dem untersuchten System auftretenden Reaktionen: Zerfall des Peroxyds in zwei Radikale (Peroxydradikale); Bildung wachsender Ketten durch Addition eines Peroxydradikals an eine Styroldoppelbindung; Reaktion eines Peroxydradikals mit Peroxyd; Kettenwachstum; Übertragungsreaktion der wachsenden Kette mit dem Peroxyd; Kettenabbruch durch Addition zweier wachsender Ketten; Nebenreaktionen zwischen Peroxyd und Polymerem und zwischen Peroxyd und Monomerem.

• 3. Die Abbruchsreaktion mit Thymochinon führt zu Polymerisaten, die ebenfalls zwei Peroxydbruchstücke in der Molekel gebunden enthalten. Die Herabsetzung der Polymerisationsgeschwindigkeit durch Thymochinon ist hier stärker als die des mittleren Molgewichtes der Polymerisate, während bei thermischer Polymerisation das Umgekehrte der Fall ist.