Extraction of cobalt(II) with mixtures of 4-acyl-pyrazol-5-ols and aliquat 336 in toluene: Effect of the pyrazolol substituents

Summary

The extractions of cobalt(II) from 1M (Na, H)ClO₄ medium with mixtures of 4-acylpyrazol-5-ols (HL) (17 species) and aliquat 336 in its perchlorate form (B ⁺, ClO₄ ⁻) in toluene, at 25°C, have been studied. They are described by the equilibrium:

$$Co^{2 + } + 3\overline {HL} + \overline {(B^ + ,ClO_4 ^-- )} \rightleftarrows \overline {(B^ + ,CoL_3 ^-- )} + 3H^ + ClO_4 ^-- .$$

Its constant is partly determined by the anionic exchange equilibrium between$\overline {(B^ + ,ClO_4 ^-- )}$ and$\overline {(B^ + ,ClO_4 ^-- )}$, which is favoured when HL substitutents are electron-attractive. Lipophilic substituents on HL favour the cobalt extraction, but conflicting effects can occur owing, for example, to steric hindrance.

Zusammenfassung

Es wurde die Extraktion von Kobalt(II) aus 1M (Na, H)ClO₄-Medium mit Mischungen von 4-Acyl-pyrazol-5-olen (HL, 17 verschiedene Verbindungen) und Aliquat 336 in seiner Perchlorat-Form (B ⁺, ClO₄ ⁻) bei 25°C in Toluol untersucht. Es gilt folgendes Gleichgewicht:

$$Co^{2 + } + 3\overline {HL} + \overline {(B^ + ,ClO_4 ^-- )} \rightleftarrows \overline {(B^ + ,CoL_3 ^-- )} + 3H^ + ClO_4 ^-- .$$

Die Gleichgewichtskonstante ist teilweise vom anionischen Austauschgleichgewicht zwischen$\overline {(B^ + ,ClO_4 ^-- )}$ und$\overline {(B^ + ,ClO_4 ^-- )}$ bestimmt, das bevorzugt wird, wenn die Substituenten an HL elektronenanziehend sind. Lipophile Substituenten an HL sind für die Extraktion von Kobalt vorteilhaft, es können jedoch dabei auch gegenläufige sterische Hinderungseffekte auftreten.