Thermodynamics of liquid mixtures containing hydrocarbons and strongly polar substances:V ^E andC ^E_P of {pyridine or piperidine+cyclohexane} at 298.15 K

Summary

Excess molar volumesV ^E and excess molar heat capacitiesC ^E_P at constant pressure have been determined, as a function of mole fractionx ₁ at 298.15 K and atmospheric pressure, for the two liquid mixtures {pyridine or piperidine+cyclohexane}. The instruments used were a vibrating-tube densimeter and a Picker flow microcalorimeter, respectively. The two systems show positive excess volumes withV ^E(x ₁=0.5)=0.531 cm³·mol⁻¹ for {pyridine+cyclohexane} and 0.295 cm³·mol⁻¹ for {piperidine+cyclohexane}. The curveC ^E_P vs. x ₁ for {pyridine+cyclohexane} shows a rather complex S-shape:C ^E_P is negative at small mole fractionsx ₁ of pyridine and positive forx ₁>0.22, roughly.C ^E_P of the piperidine system is negative throughout and strongly asymmetric with the minimumC ^E_P (x _1,min)=−2.32J·K⁻¹·mol⁻¹ being situated at a mole fraction of piperidinex _1,min≈0.27.

Zusammenfassung

Für die beiden flüssigen Mischungen {Pyridin oder Piperidin+Cyclohexan} wurden molare ZusatzvoluminaV ^E und molare ZusatzwärmekapazitätenC ^E_P bei konstantem Druck als Funktion des Molenbruchsx ₁ bei 298.15K bestimmt. Die Messungen wurden mit einem Biegeschwinger-Dichtemeßgerät bzw. einem Strömungsmikrokalorimeter nach Picker durchgeführt. Die Zusatzmolvolumina beider Systeme sind positiv mitV ^E(x ₁=0.5)=0.531 cm³·mol⁻¹ für {Pyridin+Cyclohexan} und 0.295 cm³·mol⁻¹ für {Piperidin+Cyclohexan}. Die KurveC ^E_P vs. x ₁ des Systems {Pyridin+Cyclohexan} zeigt einen ungewöhnlichen S-förmigen Verlauf: bei kleinen Molenbrüchenx ₁ von Pyridin istC ^E_P negativ, fürx ₁>0.22 istC ^E_P positiv. Die molare Zusatzwärmekapazität des Piperidinsystems ist überall negativ und stark unsymmetrisch: im Minimum beix _1,min≈0.27 findet manC ^E_P (x _1,min)=−2.32J·K⁻¹·mol⁻¹.