Monatshefte für Chemie - Chemical Monthly

, Volume 117, Issue 10, pp 1185–1193 | Cite as

Electrolytic reduction of azidochalcones

Elektrolytische Reduktion von Azidochalkonen
  • Dierk Knittel
  • V. Suryanarayana Rao
Organic Chemistry And Biochemistry

Abstract

Cathodic reduction of α-azidochalcones under slightly protic conditions proves to be an excellent method for a selective conversion of the azido function to an amino group without affecting other reducible parts of the molecules. The amino-propenones retain theZ-configuration about the C=C-bond of the starting material, whereas N-acetyl derivatives, obtained under mildly acetylating conditions, are partially isomerised. The low reduction potential of N,N-diacetyl-enamines of this type prevents their direct one step synthesis by electrolysis of azidochalcones under strongly acetylating conditions. The voltammetric behaviour of the azides and their reduction pathway is discussed.

Keywords

α-Azidochalcones Cathodic reduction 2-Aminopropen-2-ones 

Elektrolytische Untersuchungen an Vinylaziden, 6. Mitt.

Zusammenfassung

Die kathodische Reduktion von α-Azidopropenon erweist sich als ausgezeichneter Weg, um selektiv zu Enaminen zu gelangen, ohne (wie chemische Reduktionsmittel) auch andere Gruppierungen anzugreifen. Durch die Kontrolle von Protonierungs- bzw. Acetylierungsschritten lassen sich die stabileren N-Acetylamine erhalten. Das niedrig liegende Reduktionspotential der N,N-Diacetylamino-propenone verhindert, daß sie in einer Einstufensynthese bei der Reduktion der Azidochalkone unter stark acylierenden Bedingungen erhältlich sind. Das voltammetrische Verhalten der Azide und ihr Reaktionsweg bei der kathodischen Reduktion werden diskutiert.

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References

  1. 1 a).
    Pasternak R., Helv. Chim. Acta31, 48 (1948);Google Scholar
  2. 1 b).
    Wiemann J., Bull. Soc. Chim. Fr.1964, 2545;Google Scholar
  3. 1 c).
    Wawzonek S., Gunderson A., J. Electrochem. Soc.111, 324 (1964);CrossRefGoogle Scholar
  4. 1 d).
    Baizer M. M., Tetrahedron40, 945 (1984).CrossRefGoogle Scholar
  5. 2 a).
    Wiemann J., Bouguerra M. L., Ann. Chim.2, 35 (1967);Google Scholar
  6. 2 b).
    Grimshaw J.,Rea E. F. J., J. Chem. Soc. C1967, 2628;Google Scholar
  7. 2 c).
    Baizer M. M., Petrovich J. P., in: Progress of Physical Organic Chemistry, Vol. 7 (Streitwieser A., ed.). New York: J. Wiley. 1970.Google Scholar
  8. 3.
    Lamy E., Nadjo L., Saveant J. M., Norw. J. Chem.3, 21 (1979).Google Scholar
  9. 4 a).
    Knittel D., Monatsh. Chem.115, 1335 (1984);CrossRefGoogle Scholar
  10. 4 b).
    Knittel D., Monatsh. Chem.116, 1133 (1985).CrossRefGoogle Scholar
  11. 5.
    Raghava Naidu R., Talanta22, 614 (1975).CrossRefGoogle Scholar
  12. 6.
    L'abbe G., Industrie Chim. BelgeT 34, 519 (1969); Angew. Chem.87, 831 (1975).Google Scholar
  13. 7.
    Heinze J., Angew. Chem.96, 823 (1984).CrossRefGoogle Scholar
  14. 8 a).
    Knittel D., Z. Naturf.38 b, 930 (1983);Google Scholar
  15. 8 b).
    Armand J.,Boulares L.,Pinson J.,Souchay P., Bull. Soc. Chim. Fr.1971, 1918;Google Scholar
  16. 8 c).
    Pinson J., J. Armand, ibid.1971, 1764.Google Scholar
  17. 9 a).
    Lund H., Simonet J., C.R. Acad. Sci. Ser. C277, 1387 (1973);Google Scholar
  18. 9 b).
    Christensen L., Iversen P. E., Acta Chem. Scand.B 33, 352 (1979);CrossRefGoogle Scholar
  19. 9 c).
    Shono T., Nishiguchi I. H., Ohmizu H., J. Amer. Chem. Soc.99, 7396 (1977).CrossRefGoogle Scholar
  20. 10.
    Knittel D., Habilitationsarbeit, Universität Hamburg, 1985.Google Scholar
  21. 11.
    Ugi I., Perlinger H., Behringer L., Ber.91, 2330 (1958).Google Scholar
  22. 12.
    Knittel D., Hemetsberger H., Weidmann H., Monatsh. Chem.101, 161 (1970).CrossRefGoogle Scholar
  23. 13.
    Knittel D., Henning A., Monatsh. Chem.115, 391 (1984).CrossRefGoogle Scholar

Copyright information

© Springer-Verlag 1986

Authors and Affiliations

  • Dierk Knittel
    • 1
  • V. Suryanarayana Rao
    • 1
  1. 1.Institut für Physikalische ChemieUniversität HamburgHamburg 13Federal Republic of Germany

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