Furylvinylhalogenides, XII: Reactions of β-chloro-α-cyano-β-(5-nitrofur-2-yl)-acrylic acid derivatives with malonic acid derivatives

Summary

Reactions of β-chloro-α-cyano-β-(5-nitrofur-2-yl)-acrylic acid derivatives with malonic acid derivatives in the presence of collidine yield the allyl anions3a–d. The pyridines4, 8 or9 are formed by cyclization of3 under acidic conditions. The 2-chloropyridine4a reacts with nucleophiles under substitution. The treatment of ethyl dichloropropionate1b with C-H-acidic compounds provided the cyclopropanes11 or12, the configurations of which were determined by¹³C-NMR spectroscopy. The results of the X-ray structure analysis of8c are discussed.

Zusammenfassung

Die Umsetzung von β-Chlor-α-cyan-β-(5-nitrofur-2-yl)-acrylsäurederivaten mit Malonsäurederivaten in Gegenwart von Collidin führt zu Allylanionen3a–d. Unter sauren Bedingungen cyclisiert3 zu den Pyridinen4, 8 oder9. Das 2-Chlorpyridin4a reagiert mit Nukleophilen unter Substitution. Setzt man den Dichlorpropionsäureester1b mit C-H-aciden Verbindungen in Gegenwart von Collidin um, so werden die Cyclopropane11 bzw.12 gebildet, deren Konfigurationen mit Hilfe der¹³C-NMR-Spektroskopie bestimmt wurden. Die Ergebnisse der Röntgenkristallstrukturanalyse von8c werden diskutiert.