Lumineszierende Cu(I)- und Ag(I)-Cluster mit Thionoliganden

Zusammenfassung

Cu(I) bildet mit zahlreichen nicht lumineszierenden Thionoliganden (N-monosubstituierten N′-Sulfonylthioharnstoffen, N,N-Dialkyl-N′-phenylthioharnstoffen und N,N-Dialkylmonothiocarbamaten) rot lumineszierende oktaedrische Cluster (CuL)₆. Die Lumineszenz tritt sowohl im Festzustand als auch in Lösungen auf. Abklingzeiten von 10⁻⁵s deuten auf kurzlebige Phosphoreszenz hin. Der Einfluß verschiedener Strukturelemente auf die Lage der Emissionsmaxima wird diskutiert. Dabei bewirken Veränderungen in der Metall-Ligand-Koordination die stärkste Verschiebung der Lumineszenzbanden. Tetraedrische (CuL)₄-Cluster mit den obigen Thionoliganden zeigen keine Lumineszenz. Generelle Unterschiede in der Struktur oktaedrischer und tetraedrischer Cluster werden diskutiert.

Ag(I) bildet nur mit N-Alkyl-N′-sulfonylthioharnstoffen lumineszierende Cluster (AgL)₆. Die Lumineszenz ist im Gegensatz zu den Cu-Clustern auf den Festzustand beschränkt.

Summary

Octahedrical (CuL)₆ clusters with several non luminescent thiono ligands (N-monosubstituted N′-sulfonylthioureas, N,N-dialkyl-N′-phenylthioureas and N,N-dialkylmonothiocarbamates) show red luminescence in the solid state and in solution. The luminescence lifetimes of 10⁻⁵s are typical of short lived phosphorescence. The emission bands are affected by structural variation of the ligand. Changes of the coordination bonds cause the strongest shifts of the luminescence maxima. Tetrahedrical (CuL)₄ clusters with the same thiono ligands are not luminescent. General structural differences between octahedral and tetrahedral clusters are discussed.

(AgL)₆ clusters are only luminescent in the solid state and if the ligand is a N-monosubstituted N′-sulfonylthiourea