Chiroptical detection during liquid chromatography, part 5: On-line measurement of circular dichroism spectra Δε(λ) during stops of chromatographic flow

Summary

A procedure is described which serves to measure circular dichrograms Δε(λ) on line during stops of flow in liquid chromatography. Since the concentration of substrate in the spectrometer cell during the stop is not known, the differential absorption coefficients Δε are calculated from the experimental differential absorbances ΔA by means of UV absorption (i. e. photomultiplier voltage) data. Verifications of the procedure are obtained by its application to three substrates (Table 1), the Δε(λ) spectra of which were known. The present on-line technique is compared with a corresponding off-line method.

The N,N-dimethylthiobenzamides1 and2 as well as the 9,10-phenanthrenequinone7 consist of interconvertible enantiomers because their planar states are destabilized by steric overcrowding of groups. The unknown dichrograms Δε(λ) of1, 2 and7 are obtained (Figs. 2 and 4) and discussed with reference to the helicities of these molecules.

Zusammenfassung

Ein Verfahren zur on-line-Messung von Circulardichroismus-Spektren Δε(λ) während des Anhaltens des chromatographischen Flusses wird beschrieben. Die Konzentration des Substrats in der Spektrometer-Küvette während des Anhaltens ist nicht bekannt, weshalb die differentiellen Absorptionskoeffizienten Δε aus den experimentellen differentiellen Absorbanzen ΔA mit Hilfe von UV-Absorptions-Daten (d. h. Photomultiplier-Spannungen) berechnet werden. Die erfolgreiche Überprüfung des Verfahrens gelingt durch seine Anwendung auf drei Substrate (Tabelle 1), deren Δε(λ)-Spektren bekannt waren. Die vorgestellte on-line-Technik wird mit einer entsprechenden off-line-Methode verglichen.

Die N,N-Dimethylthiobenzamide1 und2 sowie das 9,10-Phenanthrenchinon7 bestehen aus interkonvertierenden Enantiomeren, weil ihre ebenen Zustände durch räumliche Gruppenhäufung destabilisiert sind. Die unbekannten Dichrogramme Δε(λ) von1, 2 und7 werden ermittelt (Fig. 2 und 4) und im Hinblick auf die Helizitäten dieser Moleküle diskutiert.