Conformational analysis of 5-H-dibenzo[a,d]cycloheptene derivatives with flexible amino-substituted side-chains by means of lanthanide induced shifts (LIS). Conformational analysis of highly flexible structures, part III

Summary

TheLIS data of 5-(3-N,N-dimethylaminopropyl)-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene (1), 5-(3-N,N-dimethyl-and 5-(3-N-methylaminopropylidene)-10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]-cycloheptene (2,2a) and 5-(3-N,N-dimethylaminopropyl)-10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene (3) were used to calculate populations of possible conformers in solution. The substrate geometries of the particular conformers were taken from force field calculations. ALIS simulation program was used which is able to handle up to four possible conformations. The limits and special features of the method for highly flexible structures — especially for the case that the coordinating group is within a flexible chain — are discussed.

Zusammenfassung

DieLIS-Werte von 5-(3-N,N-Dimethylaminopropyl)-5H-dibenzo[a,d]-cyclohepten (1), 5-(3-N,N-Dimethyl- bzw. 5-(3-N-Methylaminopropyliden)-10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]-cyclohepten (2 bzw.2a) und 5-(3-N,N-Dimethylaminopropyl)-10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten (3) wurden zur Berechnung von Populationen bevorzugter Konformerer herangezogen. Die Geometrien der einzelnen Konformeren wurden aus Force-Field-Rechnungen entnommen. Es wurde einLIS-Programm verwendet, das bei der Simulation bis zu vier Konformationen berücksichtigen kann. Die Grenzen der Anwendbarkeit der Methode — insbesondere die speziellen Probleme die auftreten, wenn die Koordinationsstelle innerhalb einer flexiblen Kette liegt — werden diskutiert.