Basicity, quaternization and hydrolysis of 2H- and 4H-1,3-benzothiazine isomers

  • György Dombi
  • Sándor Szalma
  • János Szabó
  • Gábor Bernáth
Organische Chemie Und Biochemie

Summary

The basicities of 2H- and 4H-1,3-benzothiazines (1,2) were measured spectrophotometrically in buffer solutions. The rates of quaternization with methyl iodide were monitored in sealed ampoules by an oscillometric method. The stabilities were determined by measurement of the rate of acidic hydrolysis via changes in the uv/vis spectra. As a cyclic Schiff base, 4-aryl-2H-1,3-benzothiazine (2) is the stronger base, and reacts about ten times faster with methyl iodide; its stability is greater than that of 2-aryl-4H-1,3-benzothiazine (1). On the basis of these results and by means of the different water-solubilities of the hydrochlorides the isomers formed during the synthesis can be separated and purified.

Keywords

1,3-Benzothiazines Basicity Rate of hydrolysis Quaternization 

Basizität, Quaternisierung und Hydrolyse von isomeren 2H- und 4H-Benzothiazinen

Zusammenfassung

Die Basizität und die Geschwindigkeit der Hydrolyse von 2H- und 4-H-Benzothiazinen (1,2) in saurer Lösung wurde UV/VIS spektroskopisch gemessen. Die Reaktionsgeschwindigkeit der Quarternisierung mit Methyljodid wurde oszillometrisch in geschlossenen Ampullen bestimmt. 4-Aryl-2H-1,3-benzothiazin (2) ist als zyklische Schiffsche Base die stärkere Base, deren Reaktionsgeschwindigkeit mit Methyljodid ungefähr zehnmal größer ist als die des 2-Aryl-4H-1,3-benzothiazin (1);2 ist auch stabiler. Aufgrund dieser Ergebnisse und der unterschiedlichen Wasserlöslichkeit ihrer Hydrochloride konnten die während der Synthese nebeneinander entstehenden Isomeren getrennt werden.

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References

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    This paper is regarded as Part 153 of the series Saturated Heterocycles. Part 152: Lázár L., Fülöp F., Dombi Gy., Bernáth G., Argay Gy., Kálmán A. (to be published)Google Scholar
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Copyright information

© Springer-Verlag 1989

Authors and Affiliations

  • György Dombi
    • 1
  • Sándor Szalma
    • 1
  • János Szabó
    • 1
  • Gábor Bernáth
    • 1
  1. 1.Institute of Pharmaceutical ChemistryAlbert Szent-Györgyi Medical UniversitySzegedHungary

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