Chiral crystals of “meso”-1,1′-bi(9,10-dihydro-9,10-ethano-anthryl). Chiroptical properties, absolute chirality and rotational barrier

Summary

Chiral crystals of “meso”-1,1′-bi(9,10-dihydro-9,10-ethano-anthryl) (1a) were obtained optically active by crystallization from chloroform/hexane by the vapor diffusion method (orthorhombic space group P2₁2₁2₁). The chiroptical properties of1a were recorded in dichloromethane at 0 and 10°C, resp. ([α]_D=−90°). Its absolute chirality is assigned assigned as (−)(R) _a from chiroptical comparison (CD) both with the main rotamer (1b) and the underpopulated one (1c) of theracemic form of known chirality. The rotational barrier of1a was established as ΔG ^≠₃₀₁ =94.3 kJ mol⁻¹ by CD-kinetics as well as by kinetics of racemization.

Zusammenfassung

Optisch aktive Kristalle von „meso“-1,1′-Bi(9,10-dihydro-9,10-ethano-anthryl) (1a) wurden aus Chloroform/Hexan mit Hilfe der Dampfdiffusionsmethode erhalten (orthorhombische Raumgruppe P2₁2₁2₁). Die chiroptischen Eigenschaften von1a wurden in CH₂Cl₂ bei 0° und 10 °C gemessen: [α]_D=−90°. Die absolute Chiralität (−)(R) _a konnte mit hoher Wahrscheinlichkeit durch chiroptischen Vergleich (über die CD-Spektren) sowohl mit dem Hauptrotamer (1b) als auch dem unterpopulierten Rotamer (1c) der Racemform jeweils gesicherter Konfiguration zugeordnet werden. Die Rotationsbarriere ΔG ^≠₃₀₁ von1a wurde durch CD- und Racemisierungs-Kinetik als 94.3 kJ mol⁻¹ ermittelt.