Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly

, Volume 122, Issue 5, pp 327–339 | Cite as

Spectroscopic and thermodynamic studies on solvatochromic nickel(II) complexes

  • Ali Taha
  • Viktor Gutmann
  • Wolfgang Linert
Anorganische Und Physikalische Chemie

Summary

The solvatochromic and thermochromic behaviour of a series of mixed Ni(II) complexes with unsubstituted and substituted β-diketones and diamines in the solvents 1,2-dichloroethane (DCE), acetonitrile (An), acetone (AC),n-butanol (n-BuOH), formamide (FA), N,N-dimethylformamide (DMF), dimethylsulfoxide (DMSO) and pyridine (PY) has been studied and characterized on the basis of electronic spectra. Spectrophotometric methods have been used to evaluate equilibrium constants and their enthalpic and entropic terms for the formation of Ni(β-dik)(diam)L+ and Ni(β-dik)(diam)L 2 + . Increasing donor strength of the donor-solvents (L) and (or) increasing electronwithdrawing parameters of the substituents at the β-diketone and the diamine ligands lead to increasing formation constants, paralleled by relative increase in the stability of the five-coordinated species Ni(β-dik)(diam)L+. The results are discussed in terms of the extended donor-acceptor concept.

Keywords

Nickel(II) complexes Solvatochromism Thermochromism β-Diketones Diamines 

Spektroskopische und thermodynamische Untersuchungen an solvatochromen Nickel(II)-Komplexen

Zusammenfassung

Das solvatochrome und thermochrome Verhalten einer Serie gemischter Ni(II)-Komplexe mit unsubstituierten und substituierten β-Diketonen und Diaminen wurde in den Lösungsmitteln 1,2-Dichlorethan (DCE), Acetonitril (An), Aceton (AC),n-Butanol(n-BuOH), Formamid (FA), N,N-Dimethylformamid (DMF), Dimethylsulfoxid (DMSO) und Pyridin (PY) untersucht und charakterisiert. Spektrophotometrische Methoden wurden verwendet, um Gleichgewichtskonstanten sowie enthalpische und entropische Anteile bei der Bildung von Ni(β-dik)(diam)L+ und von Ni(β-dik)(diam)L 2 + zu bestimmen. Zunehmende Donorstärke des Lösungsmittels (L) und (oder) zunehmende elektronenziehende Eigenschaften der Substituenten am β-Diketonat- bzw. am Diamin-Liganden führen zu einer Stabilisierung des fünffach koordinierten Komplexes Ni(β-dik)(diam)L+. Die Ergebnisse werden auf der Basis des erweiterten Donor-Acceptor-Konzeptes diskutiert.

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Copyright information

© Springer-Verlag 1991

Authors and Affiliations

  • Ali Taha
    • 1
  • Viktor Gutmann
    • 1
  • Wolfgang Linert
    • 1
  1. 1.Institute of Inorganic ChemistryTechnical University of ViennaWienAustria

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