Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly

, Volume 117, Issue 1, pp 97–104 | Cite as

Saturated heterocycles, 68. Application of theSeth-Paul-Van Duyse equation, IX

The C=O stretching frequencies and substituent effects in 5,6-polymethylenepyrimidin-4(3H)-one derivatives
  • Alexander Perjéssy
  • János Lázár
  • Gábor Bernáth
Organische Chemie Und Biochemie

Abstract

The C=O stretching frequencies of 32 5,6-polymethylenepyrimidin-4(3H)-one (1a–1w) andcis-5,6-polymethylene-5,6-dihydropyrimidin-4(3H)-one (2a–2h) derivatives were measured in tetrachlormethane and in chloroform and correlated with the substituent constantsX+ (R) in the sense of the modified and extendedSeth-Paul-Van Duyse equation. It was found that the C=O stretching frequency and the transmission of substituent effects through the heterocyclic ring are significantly influenced by the size of the fused hydrocarbon ring. Evidence was obtained that in molecules linked by intermolecular hydrogen bonds the substituent effects are transmitted to the C=O group predominantly via the C=N−C=C part of the pyrimidinone ring. In the free molecules the transmission of substituent effects takes place mainly through the NH group.

Keywords

C=O Stretching frequencies 5,6-Polymetylenepyrimidin-4(3H)-ones Seth-Paul-Van Duyse equation Substituent effects 

Gesättigte Heterocyclen, 68. Mitt.: Anwendung der Seth-Paul-Van Duyse-Gleichung, IX. Die C=O-Streck-Frequenzen und Substituenteneffekte bei 5,6-Polymethylenpyrimidin-4(3H)-on Derivaten

Zusammenfassung

Es wurden die C=O-Streck-Frequenzen von 32 5,6-Polymethylenpyrimidin-4(3H)-onen (1a–1w) undcis-5,6-polymethylen-5,6-dihydropyrimidin-4(3H)-onen (2a–2h) in CCl4 und CHCl3 gemessen und mit den SubstituentenkonstantenX+ (R) im Sinn der modifizierten und erweitertenSeth-Paul-Van Duyse-Gleichung korreliert. Es wurde festgestellt, daß die C=O-Streck-Frequenzen und die Übertragung von Substituenteneffekten durch den heterocyclischen Ring von der Größe des kondensierten Kohlenwasserstoffringes signifikant beeinflußt werden. Es konnte belegt werden, daß in Molekülen, die mit Wasserstoffbrücken verbunden sind, die Substituenteneffekte vorwiegend über den C=N−C=C-Teil des Pyrimidinonringes zur C=O-Gruppe übertragen werden. In den freien Molekülen erfolgt die Übertragung der Substituenteneffekte hauptsächlich über die NH-Gruppe.

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Copyright information

© Springer-Verlag 1986

Authors and Affiliations

  • Alexander Perjéssy
    • 1
  • János Lázár
    • 2
  • Gábor Bernáth
    • 2
  1. 1.Department of Organic ChemistryKomensky UniversityBratislavaCzechoslovakia
  2. 2.Institute of Pharmaceutical ChemistryUniversity Medical SchoolSzegedHungary

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