The crystal and molecular structures of the diastereomeric (4Z)- and (4E)-3-oxo-2,3-dihydrobilatrienes-abc

  • Christoph Kratky
  • Heinz Falk
  • Karl Grubmayr
Organische Chemie Und Biochemie

Abstract

The molecular and crystal structures of two diastereomeric 3-oxo-2,3-dihydrobilatrienes-abc1 and2 are determined at low (1, 2) and room temperature (2). The configurations at the exocyclic double bond in position 4 are found to be (Z) for1 and (E) for2. Tautomerism, conformation and crystal packing of1 and2 can be understood on the basis of the pattern of intra- and intermolecular hydrogen bonds. Compared to1, a more open helix conformation is found for the (E) diastereomer2. An analysis of crystallographically observed temperature factors of2 yields the result that the highest flexibility is found for the saturated lactam ring.

Keywords

Crystal structure of 3-oxo-2,3-dihydrobilatriene-abc Dihydrobilatriene-abc 3-oxo-2,3-dihydrobilatriene-abc Phytochrome model compounds 

Die Kristall- und Molekülstruktur zweier diastereomerer (4Z)- und (4E)-3-Oxo-2,3-dihydrobilatriene-abc

Zusammenfassung

Die Molekül- und Kristallstruktur zweier diastereomerer 3-Oxo-2,3-dihydrobilatriene-abc1 und2 wurde bei tiefer Temperatur (1, 2) und Raumtemperatur (2) bestimmt. Die Konfiguration an der exocyclischen Doppelbindung in Position 4 von1 wird als (Z), von2 als (E) gefunden. Tautomerie, Konformation und Kristallpackung werden auf Grund der intra- und intermolekularen Wasserstoffbrückenbindungen verständlich. Eine gegenüber1 aufgeweitete Helixkonformation wird für das (E)-Diastereomere2 gefunden. Aus einer Analyse der kristallographisch beobachteten Temperaturkoeffizienten von2 wird auf eine ausgeprägte Flexibilität des gesättigten Laktamringes geschlossen.

Preview

Unable to display preview. Download preview PDF.

Unable to display preview. Download preview PDF.

References

  1. 1.
    For reviews see: Photomorphogenesis, Encyclop. Plant Physiol.16 (1983).Google Scholar
  2. 2.
    Falk H., Grubmayr K., Kapl G., Müller N., Zrunek U., Monatsh. Chem.114, 753 (1983).Google Scholar
  3. 3.
    Kratky C., Falk H., Zrunek U., Monatsh. Chem.116, 607 (1985).Google Scholar
  4. 4.
    Rüdiger W., Structure and Bonding40, 101 (1980), and references therein.Google Scholar
  5. 5.
    Sheldrick G. M., SHELX 76, a program for crystal structure determination, University of Cambridge, England;Stewart G. M., the X-Ray system version of 1976. TR-466, CSS, University of Maryland, U.S.A.;Motherwell S., program PLUTO, University of Cambridge, England;Johnson C. K., ORTEP report ORNL 5138, Oak Ridge National Laboratory, Oak Ridge, Tennessee, U.S.A. (1976).Google Scholar
  6. 6.
    Kratky C., Jorde C., Falk H., Thirring K., Tetrahedron39, 1859 (1983);Sheldrick W. S., Isr. J. Chem.23, 155 (1983).Google Scholar
  7. 7.
    Dunitz J. D., X-Ray Analysis and the Structure of Organic Molecules, Cornell University Press. 1979.Google Scholar
  8. 8.
    Allen F. H., Kennard O., Taylor R., Acc. Chem. Res.16, 146 (1983);Kratky C., Bernhard H., Fakten, Daten, Zitate1984 (1), 6.Google Scholar
  9. 9.
    Kratky C., Falk H., Grubmayr K., Zrunek U., Monatsh. Chem.116, 761 (1985).Google Scholar
  10. 10.
    Dunitz J. D., Trans. Amer. Cryst. Assoc. (in press).Google Scholar

Copyright information

© Springer-Verlag 1985

Authors and Affiliations

  • Christoph Kratky
    • 1
  • Heinz Falk
    • 2
  • Karl Grubmayr
    • 2
  1. 1.Institut für Physikalische ChemieUniversität GrazGrazAustria
  2. 2.Institut für Analytische, Organische und Physikalische ChemieJohannes-Kepler-Universität LinzLinzAustria

Personalised recommendations