Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly

, Volume 120, Issue 2, pp 117–126 | Cite as

Action of potassium fluoride on 5-benzensulfonyl-5,10-dihydro-10-trimethylsilylindeno[1,2-b]indole. Attempted synthesis of dibenzo[b,f-1]azapentalene

  • Tonson Abraham
Organische Chemie Und Biochemie

Summary

Mild and neutral experimental conditions were employed in order to maximize the chance of success in the isolation of dibenzo[b,f-1]azapentalene (3), a compound expected to exhibit anti-aromatic character, from a precursor. Thus, 5-benzensulfonyl-5,10-dihydro-10-trimethylsilylindeno[1,2-b]indole (7) was allowed to react with potassium fluoride at room temperature. The outcome of the reaction was complex, but the major product was identified as 5,5′,10,10′-tetrahydro-10,10′-biindeno[1,2-b]indolylidene (15). Apparently, the anion8 that was generated by the action of potassium fluoride on7, did not suffer direct elimination of the benzensulfenate anion. Instead, presumably due to the antiaromacitity of3, the benzensulfenate anion was eliminated only after a series of electron transfer reactions, resulting in15. Also, unexpectedly, dibenzo[b,f-1]azapentalene dianion (5) was silylated exclusively at the 10-carbon in preference to silylation at nitrogen. Experimental data indicated that the 10-carbon of5 was silylated directly with chlorotrimethylsilane.

Keywords

Antiaromatic character Dibenzo[b,f-1]azapentalene anions Electron transfer Elimination Lithiation Silylation 

Zur Einwirkung von Kaliumfluorid auf 5-Benzolsulfonyl-5,10-dihydro-10-trimethylsilylindeno-[1,2-b]indol. Versuchte Synthese von Dibenzo[b,f-1]azapentalen

Zusammenfassung

Um maximale Chancen zur Isolierung von Dibenzo[b,f-1]azapentalen (3), das antiaromatischen Charakter besitzen sollte, zu gewährleisten, wurden bei der versuchten Synthese möglichst schonende und neutrale Reaktionsbedingungen angewendet. 5-Benzolsulfonyl-5,10-dihydro-10-trimethylsilylindeno[1,2-b]indol (7) wurde dabei mit Kaliumfluorid bei Raumtemperatur umgesetzt. Die Reaktionsprodukte hatten eine komplexe Zusammensetzung, das Hauptprodukt wurde als 5,5′,10,10′-Tetrahydro-biindeno[1,2-b]indolyliden (15) identifiziert. Offensichtlich ging das bei der Einwirkung von Kaliumfluorid auf7 gebildete Anion8 keine direkte Eliminierung des Benzolsulfonat-Anions ein. Das Benzolsulfonat-Anion wurde stattdessen nach einer Serie von Elektronen-transferschritten eliminiert, wobei Verbindung15 resultierte. Ebenso unerwarteterweise wurde das Dibenzo[b,f-1]azapentalen-Dianion (5) ausschließlich am C-10 und nicht am Stickstoff silyliert. Die experimentellen Befunde zeigten an, daß die Silylierung am C-10 direkt mit Chlortrimethylsilan erfolgt war.

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Copyright information

© Springer-Verlag 1989

Authors and Affiliations

  • Tonson Abraham
    • 1
  1. 1.Research InstituteThe University of DaytonDaytonUSA

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