Abstract
[m . 2]Metacyclophanes with an oxo-function in the C2 bridge exhibit an enhanced carbonyl reactivity towards nucleophiles. The equilibrium constants for hydration and hemiacetal formation markedly decrease asm increases and qualitatively correlate with the ring strain present in the parent hydrocarbon. [m . n]Metacyclophanes withm,n ≥ 3 are almost free from intraanular steric strain. Accordingly, oxo-functions in the bridges do not exhibit an appreciable enhancement of reactivity.
Zusammenfassung
[m . 2]Metacyclophane mit einer Oxo-Funktion in der C2-Brücke zeigen eine erhöhte Carbonylreaktivität gegenüber Nucleophilen. Die Gleichgewichtskonstanten für die Hydratisierung und Hemiacetalbildung nehmen mit steigendemm ab und korrelieren qualitativ mit der Ringspannung des entsprechenden Kohlenwasserstoffs. Dagegen sind [m . n]Metacyclophane mitm,n ≥ 3 weitgehend frei von intraanularen sterischen Spannungen. Oxo-Funktionen in den Brücken besitzen deshalb keine nennenswert erhöhte Carbonylreaktivität.
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References
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Krois, D., Lehner, H. Hydration and hemiacetal formation in oxo-[m . n]metacyclophanes. Monatsh Chem 113, 1019–1024 (1982). https://doi.org/10.1007/BF00799243
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