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Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly

, Volume 113, Issue 8–9, pp 941–948 | Cite as

Kinetics and mechanism of oxidation of some aliphatic amines by ditelluratocuprate(III)

  • C. P. Murthy
  • B. Sethuram
  • T. Navaneeth Rao
Anorganische Und Physikalische Chemie

Abstract

The kinetics of oxidation of some primary, secondary and tertiary aliphatic amines by ditelluratocuprate(III) was studied in alkaline medium. The order in both substrate and oxidant was found to be unity each. The reaction rate decreased with increase in ionic strength. The order of reactivity of amines was found to be secondary > primary > tertiary. A mechanism was proposed involving an adduct formation between amine and monotelluratocuprate(III), which dissociates further in a slow step followed by fast steps to give required products. TheTaft linear free energy relationship was shown to be applicable which also supports the proposed mechanism.

Keywords

Aliphatic amines Cuprate(III) Taft relationship 

Kinetik und Mechanismus der Oxidation einiger aliphatischer Amine mit Kupfer(III)-ditellurat

Zusammenfassung

Die Kinetik der Oxidation einiger primärer, sekundärer und tertiärer aliphatischer Amine mit Kupfer(III)-ditellurat wurde in alkalischem Medium untersucht. Die Reaktion war jeweils erster Ordnung bezüglich Substrat und Oxidationsmittel. Die Reaktionsgeschwindigkeit nahm mit zunehmender Ionenstärke ab. Die Reaktivität stieg in der Reihenfolge sekundäre > primäre > tertiäre Amine an. Ein Mechanismus, der die Bildung eines Adduktes zwischen Amin und Kupfer(III)-monotellurat beinhaltet, wird vorgeschlagen. Dieses Addukt dissoziiert in einem langsamen Schritt, gefolgt von schnellen Schritten, in denen die gefundenen Produkte gebildet werden. Die Anwendbarkeit derTaft-Beziehung wurde getestet und unterstützt den vorgeschlagenen Mechanismus.

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Copyright information

© Springer-Verlag 1982

Authors and Affiliations

  • C. P. Murthy
    • 2
  • B. Sethuram
    • 1
  • T. Navaneeth Rao
    • 1
  1. 1.Department of ChemistryOsmania UniversityHyderabadIndia
  2. 2.Engler-Bunte-Institute (Petrochemistry)University of KarlsruheKarlsruhe 1Federal Republic of Germany

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