Abstract
Gaussian expansions of the SCF functions for the first row atoms, boron through fluorine, in ground and low-lying electronic states have been generated under a wide range of radial weighting conditions by a full least-squares procedure. Typical results are presented and the quality of the wavefunctions obtained are analyzed in terms of regional electron densities and a variety of expectation values including energies. A novel method for recursive evaluation of repeated integrals of the error function, F l (α,ζ), is adopted and analyzed. These integrals are central quantities in the least-squares procedure employed.
Résumé
Engendrement de représentations gaussiennes des fonctions SCF pour les atomes de la première ligne, du bore au fluor, dans les états électroniques fondamentaux et faiblement excités, avec un large éventail de conditions de pondération radiale obtenues par une procédure de moindres carrés. Des résultats typiques sont présentés et les qualités des fonctions d'onde obtenues sont analysées en fonction des densités électroniques par régions et de différentes valeurs moyennes dont les énergies. Adoption et analyse d'une nouvelle méthode pour l'évaluation récursive d'intégrales répétées de la fonction d'erreur F l (α,ζ). Ces intégrales sont des quantités centrales dans les procédures de moindres carrés utilisées.
Zusammenfassung
Entwicklungen nach Gaußfunktionen für SCF-Funktionen von Elementen der ersten Reihe (Bor bis Fluor) wurden für den Grundzustand und niedrige angeregte Zustände einer Methode der kleinsten Quadrate berechnet, wobei eine Reihe von radialen Gewichtsfaktoren benutzt wurden. Einige typische Ergebnisse werden mitgeteilt und die Qualität der erhaltenen Wellenfunktion wird mit Hilfe von regionalen Elektronendichten und einer Reihe von Erwartungswerten sowie der Energie geprüft. Eine neue Methode für die rekursive Auswertung der mehrfachen Integrale der Fehlerfunktion F l (α, ζ) wird angewendet und analysiert. Diese Integrale sind von zentraler Bedeutung in der benutzten Methode der kleinsten Quadrate.
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References
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Research performed under the auspices of the U.S. Atomic Energy Commission.
Summer student program participant, 1971, from Swarthmore College, Swarthmore, Pa.
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Ehrenson, S., Wong, M. On radial weighting effects in gaussian expansions of self-consistent field atomic orbitals. Theoret. Chim. Acta 28, 283–296 (1973). https://doi.org/10.1007/BF00533490
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DOI: https://doi.org/10.1007/BF00533490