Theoretica chimica acta

, Volume 23, Issue 3, pp 278–284 | Cite as

The electronic spectrum of acrylonitrile

  • P. A. Mullen
  • M. K. Orloff
Commentationes

Abstract

The vapor absorption spectrum of acrylonitrile CH2CHCN has been measured in the vacuum ultraviolet region. In addition, an all-valence-electron molecular orbital calculation has been used to calculate the electronic structure and spectrum of the molecule. On the basis of the MO calculation, as well as a vibrational analysis of the observed spectrum, several electronic transitions are assigned. The lowest energy absorption band (2107Å, ɛ = 150) is assigned as an n→π* transition. Absorption bands at 2030Å (ɛ=1600), 1725Å (ɛ = 2100), and 1570Å (ɛ = 1920) are assigned as 0–0 bands associated with transitions that are, respectively,π→π*,σ→σ*, and π→π* in character.

Keywords

Absorption Band Phase Vapeur Electronic Spectrum Energy Absorption Acrylonitrile 

Zusammenfassung

Das UV-Absorptionsspektrum von dampfförmigen Acrylnitril wurde gemessen und eine CNDO/2-Rechnung für die Elektronenstruktur durchgeführt. Auf dieser Basis konnten unter Zuhilfenahme der Analyse der Schwingungsstruktur im beobachteten Spektrum mehrere Banden zugeordnet werden: die 2107-Å-Bande (ɛ = 150) einem n→π*-Übergang, die drei Banden bei 2030Å (ɛ = 1600), 1725Å (ɛ = 2100) und 1570 Å (ɛ = 1920)0-0-Übergängen von π→π*-, σ→σ*- bzw. π→π*-Banden.

Résumé

Mesure du spectre d'absorption en phase vapeur de l'acrilonitrile CH2CHCN dans la région de l'ultraviolet. Par ailleurs, la structure électronique et le spectre de la molécule ont été calculés à l'aide d'une méthode des orbitales moléculaires semi-empirique pour tous les électrons de valence. Sur cette base, ainsi que sur une analyse vibrationnelle du spectre expérimental, on procède à l'attribution de plusieurs transitions électroniques. La bande d'absorption de plus basse énergie (2107 Å, ɛ = 150) est attribuée à une transition n→π*. Les bandes d'absorption à 2030Å (ɛ = 1600), 1275Å (ɛ = 2100) et 1570Å (ɛ = 1920) sont considérées comme des bandes 0 - 0 associées à des transitions π→π*, σ→σ* et π→π* respectivement.

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Copyright information

© Springer-Verlag 1971

Authors and Affiliations

  • P. A. Mullen
    • 1
  • M. K. Orloff
    • 1
  1. 1.Stamford, Research LaboratoriesAmerican Cyanamid CompanyStamford

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